Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Основные классы органических соединений.doc
Скачиваний:
3
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
48.35 Mб
Скачать

Способы получения.

1. Озонолиз алкенов. В зависимости от степени замещенности атомов углерода при двойной связи могут образовываться альдегиды или кетоны.

Использование алкенов симметричного строения позволяет получать один продукт:

CH3CH2CH2CH=СНCH2CH2CH3  2 CH3CH2CH2CH=О

2. Кучерова реакция гидратация ацетилена в присутствии HgSO4, приводит к уксусному альдегиду, остальных алкинов – к кетонам.

3. Фриделя–Крафтса реакция ацилирование аренов действием галоидангидридов или ангидридов карбоновых кислот в присутствии кислот Льюиса дает жирноароматические кетоны.

Для получения ароматических альдегидов используют разнообразные методы формилирования, которые с успехом могут быть применены лишь для активированных ароматических систем, поскольку в процессе протекания этих реакций образуются недостаточно активные электрофильные частицы, например:

а) формилирование по Вильсмейеру – N-метилформамидом в присутствии POCl3:

б) реакция Гаттермана формилирование фенолов с помощью НCN и HCl в присутствии кислот Льюиса (обычно ZnCl2 или AlCl3).

в) формилирование по Гаттерману–Коху получение ароматических альдегидов обработкой аренов оксидом углерода (II) и HCl в присутствии катализатора.

4. Гидролиз геминальных дигалогенпроизводных.

R–CHCl2 + 2 H2O  [R–CH(OH)2]  R–CH=O

(— H2O)

Кислотный гидролиз ряда производных альдегидов и кетонов (ацеталей, оксимов, гидразонов и др.) также приводит к образованию карбонильных соединений (см. ниже).

5. Окисление спиртов.

Первичные спирты окисляются в альдегиды:

3 CH3CH2OH + K2Cr2O7 + 4 H2SO4 

 3 CH3CHO + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7H2O

Вторичные спирты дают кетоны:

Третичные спирты не окисляются.

В промышленности формальдегид, уксусный альдегид и ацетон получают окислением или дегидрированием соответствующих спиртов с использованием медных катализаторов по следующим схемам:

Ацетон также получают в качестве второго продукта при промышленном производстве в фенола кумольным способом (см. выше).

6. Пиролиз кальциевых или бариевых солей карбоновых кислот дает симметричные кетоны, например ацетат кальция при нагревании образует ацетон:

Смешанные соли (содержащие при одном катионе два различных карбоксилат-аниона) образуют несимметричные кетоны, а если один из них – остаток муравьиной кислоты, то данное превращение приводит к адьдегиду. Выход продуктов в этих реакциях, как правило, невысок. Пиролизом кальциевой или бариевой соли двухосновной адипиновой кислоты (гександиовой кислоты) получают циклический кетон – циклопентанон:

Себацинаты кальция и бария (солей гептадиовой кислоты) по аналогичной схеме дают циклогексанон.

7. Восстановление хлорангидридов карбоновых кислот по Розенмунду. Гидрирование на отравленном катализаторе позволяет получать альдегиды:

Метилкетоны получают из ацетоуксусного эфира (см. «Оксокислоты»).