1.Гидрирование

Присоединение водорода к бензолу и его гомологам происходит при повышенной температуре и давлении в присутствии металлических катализаторов.

бензол циклогексан

Схема 5. Области применения реакций электрофильного замещения в аренах

нитрование, сульфирование, галогенирование

реакция Фриделя-Крафтса

реакция Кольбе-Шмидта

реакция Гаттермана

реакция Губена-Геша

реакция Вильсмейера

хлорметилирование (реакция Блана)

реакция азосочетания

Схема 6. Реакции электрофильного замещения (S_E) в аренах

1,2-диметилбензол 1,2-диметилциклогексан

Реакция является обратной образованию бензола при дегидрировании циклогексана.

1. Радикальное хлорирование

В условиях радикальных реакций (ультрафиолетовый свет, повышенная температура) возможно присоединение галогенов к ароматическим соединениям. Так, при радикальном хлорировании бензола образуется "гексахлоран" (средство борьбы с вредными насекомыми).

гексахлорциклогексан

(гексахлоран)

В случае гомологов бензола (например, изопропилбензола) более легко происходит реакция радикального замещения (S_R) атомов водорода в боковой цепи (как правило, в α-положение):

тогда как в присутствии хлорида алюминия происходит реакция электрофильного замещения (S_E ) в бензольном ядре:

IV. Реакции окисления аренов. Бензол не окисляется даже под действием сильных окислителей (KMnO₄, K₂Cr₂O₇ и т.п). При 450⁰С в присутствии катализатора V₂O₅ бензол окисляется кислородом до малеинового ангидрида.

В результате озонолиза (озонирования с последующим гидролизом) бензольное кольцо расщепляется. Ниже, в качестве примеров, приведены примеры озонолиза бензола (I), толуола (II), о-ксилола (III) и прочих полиметилбензолов:

(I) (II)

Таблица 8. Продукты озонолиза полиметилбензолов

№	Соединение	Соотношение продуктов озонолиза (на 1 моль исходного) глиоксаль : метилглиоксаль : диацетил
I	Бензол	3	0	0
	Метилбензол	2	1	0
	1,2-Диметилбензол	1,5	1	0,5
	1,3-Диметилбензол	1	2	0
	1,4-Диметилбензол	1	2	0
	1,2,3-Триметилбензол	1	1	1
	1,2,4-Триметилбензол	0,5	2	0,5
	1,3,5 -Триметилбензол	0	3	0
	1,2,3,4-Тетраметилбензол	0,5	1	1,5
	1,2,4,5-Тетраметилбензол	0	2	1
	1,2,3,5-Тетраметилбензол	0	2	1
	Пентаметилбензол	0	1	2
	Гексаметилбензол	0	0	3

В отличие от бензола его гомологи окисляются довольно легко. При действии раствора KMnO₄ и нагревании в гомологах бензола окислению подвергаются только алкильные заместители, причем независимо от длины и степени разветвленности их углеродной цепи на этих местах образуются карбоксильные группы:

Бензол и его гомологи на воздухе горят коптящим пламенем, что обусловлено высоким содержанием в них углерода: