2.4. Эфирные масла
Понятие. Эфирные масла - жидкие смеси летучих органических веществ, вырабатываемые растениями и обусловливающие их запах.
Они получили название «эфирные» за летучесть и способность перегоняться с водяным паром, а «масла» - за внешнее сходство с жирными растительными маслами.
В состав эфирных масел входят углеводороды, спирты, сложные эфиры, кетоны, лактоны, ароматические компоненты и т. д. Преобладают терпеноидные соединения из подклассов монотерпеноидов, сесквитерпеноидов, изредка дитерпеноидов.
Классификация. Основана на химической классификации преобладающих компонентов эфирного масла.Монотерпеноиды относятся к нескольким подгруппам. Простейшими считаются алифатические соединения (рис. 2.4). Весьма известными представителями этой подгруппы являются гераниол (розовое, гераниевое и эвкалиптовое масла) и линалоол (входит в состав масел плодов кориандра и цветков ландыша).
Из моноциклических монотерпеноидов шире всего распространен лимонен. Он содержится в скипидаре, тминном масле, масле укропа и т. д. Для фармации очень важны ментол (рис. 2.5, а), содержащийся в масле мяты, и цинеол (рис. 2.5, б), выделенный из листьев эвкалипта и листьев шалфея.
Среди бициклических монотерпеноидов (рис. 2.6) наибольшее распространение имеют пинен, борнеол (в хвое пихты и корневищах с корнями валерианы), камфора (в камфорном лавре и камфорном базилике), фенхон (в масле фенхеля), туйон (в масле полыни горькой).
Сесквитерпеноиды представлены обширной группой соединений, в которой встречаются спирты, альдегиды, кетоны, лактоны и др. Их делят на алифатические, моноциклические, бициклические и трициклические.
Рис. 2.6. Бициклические монотерпеноиды: а - пинен; б - борнеол; в - камфора
Алифатические, или ациклические, сесквитерпеноиды представлены β-фарнезеном и соответствующим спиртом - фарнезолом (в эфирном масле цветков липы).
Для группы моноциклических сесквитерпеноидов характерен спирт α-бизаболол, содержащийся в эфирном масле цветков ромашки аптечной.
Бициклические сесквитерпеноиды (рис. 2.7) включают большую группу веществ. Наиболее важные представители этой группы - алантолактон (в эфирном масле корневищ и корней девясила высокого), хамазулен (в эфирном масле ромашки аптечной), артабсин и абсинтин (в эфирном масле травы полыни горькой), арнифолин (в эфирном масле цветков арники).
Из фенольных соединений следует отметить тимол (рис. 2.8) и его изомер карвакрол - основные компоненты эфирного масла тимьяна обыкновенного, чабреца и душицы.
Из фенилпропаноидных соединений медицинское значение имеет анетол (рис. 2.9), содержащийся в эфирном масле плодов аниса и фенхеля.
Биологическая роль эфирных масел для растительного организма еще окончательно не установлена.
Существует несколько гипотез, согласно которым эфирные масла, обладая противомикробным и противовирусным действием, служат для защиты растений от болезней.
Физические свойства. Эфирные масла - большей частью бесцветные или желтоватые прозрачные
жидкости, реже окрашенные (масло тимьяна - красное, ромашки аптечной - синее). Они имеют
характерный запах и пряный, жгучий вкус. Эфирные масла на ощупь жирные, но в отличие от жирных
масел улетучиваются,
не оставляя жирного пятна. Их плотность находится в пределах 0,8-1,19. Они оптически активны, обладают
высоким коэффициентом рефракции. Хорошо растворяются в спирте, органических растворителях, жирах.
Реактив судан III окрашивает эфирное масло в оранжевый цвет.
Химические свойства. Под воздействием кислорода воздуха, солнечных лучей, при повышенной
температуре эфирное масло окисляется, осмоляется, изменяет цвет и запах. Отдельные компоненты
эфирного масла могут вступать в различные химические реакции.
Качественный и количественный анализ. Для эфирных масел устанавливают подлинность и доброкачественность. С этой целью проверяют органолептические показатели (цвет, запах, вкус), а затем физические и химические константы. К физическим константам относятся плотность, угол вращения, показатель преломления и растворимость в спирте этиловом. Из химических констант основными являются кислотное число, эфирное число и эфирное число после ацетилирования.
Количественное определение эфирного масла в растительном сырье проводят путем перегонки с водяным паром. В ГФ XI приведены четыре метода определения содержания эфирного масла в сырье. Выбор метода зависит от физико-химических свойств масла.
Распространение в природе. Особенно богаты эфирными маслами растения тропиков и субтропиков.
Большим числом эфирномасличных растений характеризуются семейства губоцветных, зонтичных, кипарисовых, крестоцветных, миртовых, розоцветных,рутовых, сложноцветных, сосновых. В растениях эфирные масла могут накапливаться в экзогенных (железистые пятна, железистые волоски, железки) и
эндогенных структурах (секреторные клетки, вместилища, канальцы) в цветках, плодах, листьях, коре, подземных органах и древесине. Количественное содержание эфирных масел в растениях колеблется от долей процента до 20 %.
Особенности заготовки, сушки, хранения. Заготовка эфирномасличного сырья проводится по общим правилам заготовки лекарственного сырья. Сушат эфирно-масличное сырье на воздухе, под навесами, раскладывая толстым слоем, или в сушилках при температуре 30-40 °С. Хранят эфирно-масличное сырье в сухих, прохладных помещениях отдельно от других видов сырья.
Получение. Эфирные масла получают перегонкой с водяным паром, экстракцией; анфлеражеми механическим путем - прессованием. Эфирные масла, применяемые в медицине, получают перегонкой с водяным паром.
Применение в медицине. Для эфирных масел характерны антисептическое, спазмолитическое, седативное, нефролитическое, инсектицидное и другие действия.
Фармакологические свойства. Эфирные масла входят в состав различных противовоспалительных, бактерицидных, спазмолитических, сердечно-сосудистых лекарственных препаратов. Наружно их применяют как болеутоляющие, раздражающие, инсектицидные средства.
ГОРЕЧИ
Понятие. Горечи - безазотистые неядовитые вещества растительного происхождения из группы терпеноидов, обладающие резко выраженным горьким вкусом и применяемые для повышения аппетита и улучшения пищеварения.
Классификация. В зависимости от химического строения горечи классифицируют на следующие группы:
1) монотерпеноидные (иридоиды) - (С5Н8)2;
2) сесквитерпеноидные - (С5Н8)3;
3) дитерпеноидные - (С5Н8)4;
4) тритерпеноидные - (С5Н8)6.
1. Монотерпеноидные горечи (иридоиды) - производные монотерпеноидов, в большинстве своем
гликозидной природы.
Наиболее характерными представителями иридоидных гликозидов являются: аукубин (см. рис. 2.10) из листьев подорожника большого, логанин (рис. 2.11) и сверозид из листьев вахты трехлистной, генциопикрин (см. рис. 2.12) и генцианин из травы золототысячника.
Иридоиды представляют собой бесцветные кристаллические или аморфные вещества. Большинство легко растворимы в воде, метиловом, этиловом спиртах и спирто-водных смесях; практически нерастворимы в эфире, хлороформе.Иридоиды широко распространены в семействах норичниковых, подорожниковых, губоцветных, горечавковых. Накапливаются они преимущественно в надземной части растений.
Иридоиды проявляют антибиотическое, противовоспалительное, ранозаживляющее, желчегонное, гепатопротекторное, диуретическое свойства. Многие иридоиды оказывают слабительное действие. Имеются также данные о противоопухолевой активности иридоидных гликозидов.
2. Сесквитерпеноидные горечи в зависимости от строения делятся на производные гваяна (полынь
горькая, тысячелистник обыкновенный), акорана (аир болотный), эвдесмана, гермакрана (одуванчик
лекарственный). Чаще всего они встречаются у растений семейств астровые (тысячелистник
обыкновенный, полынь горькая и др.) и ароидные (аир обыкновенный).
3. Дитерпеноидные горечи встречаются у растений семейства симарубовые - квассия горькая, пикрасма
высокая (квассин).4. Тритерпеноидные горечи. К этой группе относят кукурбитацины (ядовиты), тараксацин, тараксацерин (одуванчик лекарственный).
Растения и сырье, содержащие горечи, в зависимости от сопутствующих веществ подразделяют на две товароведческие группы:
1) горько-ароматическое, или горько-пряное сырье (ароматные горечи - Amaraaromatica), включает траву и листья полыни горькой, корневища аира, траву и цветки тысячелистника. В этих видах сырья кроме горечей имеется эфирное масло;
2) сырье, содержащее «чистые» горечи (Amarapura), включает корни горечавки, корни одуванчика, листья вахты трехлистной, траву золототысячника. Эфирного масла в этих растениях нет.
Особенности заготовки, сушки, хранения. Сырье, содержащее монотерпеноидные горечи (иридоиды), следует быстро доставлять к месту сушки, сушить быстро, в тонком слое, при температуре 50-60 °С. Сырье, содержащее ароматные горечи, сушат и хранят по правилам, принятым для эфирно-масличного сырья.
Фармакологические свойства. Применение горечей основано на их рефлекторном действии на функцию желудочно-кишечного тракта. Горечи раздражают вкусовые рецепторы, рефлекторно возбуждают парасимпатические волокна блуждающего нерва, подходящие к желудку и слюнным железам. В результате повышается секреция желудочного сока, панкреатического сока, а также перистальтика кишечника.
Применение в медицине. Применяют препараты, содержащие горечи, при расстройствах пищеварения, сопровождающихся отсутствием аппетита, диспепсическими явлениями1 и ахилией2. Кроме того, горечи оказывают антимикробное действие. Длительное применение препаратов, содержащих горечи, укрепляет центральную нервную систему.