- •Глава 1. Литературный обзор
- •Требования к качеству автомобильных бензинов
- •Высокооктановые компоненты автобензинов и способы их получения
- •Изомеризация н-парафиновых углеводородов
- •Термодинамика и механизм реакций изомеризации
- •Классификация промышленных катализаторов процесса изомеризации
- •Основные параметры процесса
- •Промышленные процессы изомеризации легких н-парафинов
- •Активность различных типов цеолитов в превращениях н-гексана и бензиновых фракций
- •Процессы конверсии гексана и бензиновых фракций на катализаторе пфк-9
- •Исследование процессов безводородного облагораживания прямогонной бензиновой фракции на катализаторе кги-12
- •Выбор направлений исследований
Классификация промышленных катализаторов процесса изомеризации
Промышленные катализаторы изомеризации по температурным интервалам применения подразделяют на высоко-, средне- и низкотемпературные.
Высокотемпературные катализаторы применяются, если процесс проходит при 360-420 °С. К высокотемпературным относятся промотированные фтором алюмоплатиновые катализаторы (отечественные марки ИП-82, ИП-62) с содержанием платины 0,4 % (масс.) [13]. Несмотря на высокую устойчивость и возможность применения с неочищенным сырьем, этот тип катализаторов сейчас не используется в промышленности из-за низкого выхода разветвленных изомеров и высоких температур процесса. Чаще всего применяются средне- и низкотемпературные катализаторы.
Среднетемпературные катализаторы – металлцеолитные катализаторы, используемые при температурах 260-400 °С. Среди среднетемпературных катализаторов принято выделять палладиевые катализаторы на основе цеолита марки Y и платиновые катализаторы на основе морденита, которые на сегодняшний день наиболее применимы в промышленности (катализаторы марок HYSOPAR фирмы Sud-Chemie, IP-632 фирмы Axens, HS-10 фирмы UOP, отечественный катализатор ИПМ-02) [14,15]. Содержание платины в этих катализаторах составляет 0,3% (масс.). К преимуществам этого типа катализаторов можно отнести легкую регенерацию и устойчивость к примесям в сырье, однако они менее активны по сравнению с низкотемпературными катализаторами.
Низкотемпературные катализаторы позволяют осуществлять процесс при температурах 100-200 °С. Выделяют два вида низкотемпературных катализаторов: алюмоплатиновые хлорированные катализаторы и платиносодержащие катализаторы на основе сульфатированного оксида циркония. К катализаторам первого вида относятся катализаторы марок IS-614 А (разработка компаний Axens и IFP), ATIS-2L (разработанный компанией Axens и Albemarle Catalists [16]), 1-8 Plus, 1-82, 1-84 фирмы UOP, отечественные катализаторы - НИП-66, НИП-74, НИП-3А фирмы «Олкат» [17].
Низкотемпературные катализаторы наиболее активны в реакциях изомеризации н-пентана и н-гексана. Однако ввиду высокой чувствительности сырья к примесям влаги, серы и азота необходима его тщательная предварительная очистка и осушка. Также к недостаткам можно отнести плохую регенерируемость катализатора и постоянную подачу хлорагента в зону катализа, что приводит к необходимости проведения дополнительной щелочной промывки в специальных скрубберах. Характеристика низко- и среднетемпературных катализаторов представлена в таблице 1.5.
Таблица 1.5 – Характеристика низко- и среднетемпературных платиносодержащих катализаторов
Показатель |
Тип катализатора |
||
среднетемпературный Pt/цеолит (ИПМ-02) |
низкотемпературный Pt/хлорированный Al2O3 |
низкотемпературный Pt/ZrO2-SO4 (СИ-2) |
|
Температурная область, °С |
250-280 |
120-160 |
120-160 |
Состав пентанов в изомеризате, % масс. |
|||
изопентан |
53-65 |
68-78 |
68-78 |
н-пентан |
35-47 |
22-32 |
22-32 |
Состав гексанов в изомеризате, % масс. |
|||
2,2-диметилбутан |
10-14 |
25-32 |
25-32 |
2,3-диметилбутан |
10-10,5 |
10-12 |
10-11 |
2-метилпентан |
30-34 |
30-32 |
30-33 |
3-метилпентан |
20-24 |
12-15 |
12-15 |
н-гексан |
18-22 |
7-11 |
7-11 |
ОЧИМ при работе «за проход» |
76-78 |
82-84 |
82-84 |
Требования к качеству сырья: содержание компонентов в сырье, не более: |
|||
Сера, ppm |
10 |
0,5 |
2,0 |
Вода, ppm |
30,0 |
0,1 |
8,0 |
Азот, ppm |
1,0 |
0,1 |
1,0 |
Бензол, % масс. |
5,0 |
1,0 |
3,0 |
С7+, % масс. |
3,0 |
1,0 |
2,5 |
Σ С3-С4, % масс. |
2,0 |
2,0 |
2,0 |
