- •Глава 1. Литературный обзор
- •Требования к качеству автомобильных бензинов
- •Высокооктановые компоненты автобензинов и способы их получения
- •Изомеризация н-парафиновых углеводородов
- •Термодинамика и механизм реакций изомеризации
- •Классификация промышленных катализаторов процесса изомеризации
- •Основные параметры процесса
- •Промышленные процессы изомеризации легких н-парафинов
- •Активность различных типов цеолитов в превращениях н-гексана и бензиновых фракций
- •Процессы конверсии гексана и бензиновых фракций на катализаторе пфк-9
- •Исследование процессов безводородного облагораживания прямогонной бензиновой фракции на катализаторе кги-12
- •Выбор направлений исследований
Глава 1. Литературный обзор
Требования к качеству автомобильных бензинов
Прямогонные бензиновые фракции нефти и газовых конденсатов, как правило, характеризуются низкими октановыми числами. Для получения современных товарных бензинов необходимо облагораживание бензиновых фракций. При производстве высокооктановых марок бензинов к их качеству предъявляется ряд требований, которые можно условно разделить на 4 группы:
Требования от производителей автомобилей, обеспечивающие нормальную работу двигателя;
Требования от производителей бензинов, определяемые возможностями нефтеперерабатывающей отрасли;
Требования, связанные с транспортированием и хранением автомобильных бензинов;
Экологические требования
Для двигателей с искровым зажиганием важно, чтобы сжигание бензина в смеси с воздухом в камере сгорания происходило с нормальной скоростью без возникновения детонации при любых режимах работы двигателя и климатических условиях. Требование к детонационной стойкости бензина является одним из ключевых требований, предъявляемых производителями двигателей с искровым зажиганием. Также для бензина важно иметь высокую теплоту сгорания, образование отложений в топливной, впускной системе и в камере сгорания должно быть минимальным, а продукты сгорания не должны быть токсичными и коррозионно-агрессивными. Для эксплуатации бензиновых двигателей в различных температурных условиях важно обеспечить необходимый уровень испаряемости топлива. Вышеуказанные требования регламентируют такие свойства и показатели качества автомобильных бензинов, как фракционный состав, давление насыщенных паров, склонность к образованию паровых пробок.
Автомобильные бензины производятся в различных технологических процессах нефтепереработки. Технические возможности переработки нефти
также формируют ряд требований, которые ограничивают показатели фракционного и углеводородного состава, содержание серы и различных антидетонаторов. Массовость производства подразумевает использование нефтяного сырья с широким варьированием по углеводородному и фракционному составам и содержанию различных сернистых соединений, что влияет на нормирование соответствующих показателей качества бензинов. С одной стороны, для увеличения выхода бензиновых фракций из перерабатываемого нефтяного сырья производство заинтересовано в повышении температуры конца кипения; с другой стороны, эффективное использование бензина в двигателе возможно при определенном ограничении содержания высококипящих фракций.
Детонационная стойкость должна достигаться с помощью имеющихся технологических процессов, компонентов и присадок, допущенных к применению в составе бензинов. Экономическую целесообразность этих требований важно определять как компромисс между требованиями производителей автомобилей и нефтепереработчиков.
Транспортировка автомобильного бензина от завода-изготовителя до автозаправочных станций через перевалочные базы хранения осуществляется различными путями (продуктопроводы, железнодорожный, водный, автомобильный транспорт). Соблюдение требований, связанных с транспортированием и хранением бензинов, позволяет сохранить их качество в течение нескольких лет.
Требования по транспортированию и хранению бензина связаны с такими свойствами бензинов, как физическая и химическая стабильность, склонность к потерям от испарения и образованию паровых пробок, растворимость воды, содержание коррозионно-агрессивных соединений и т. д.
Применение автомобильных бензинов сопряжено с негативным воздействием на окружающую среду, которое выражается в попадании в атмосферный воздух, воду и почву токсичных веществ. Источниками токсичных выбросов автомобилей являются отработавшие газы, картерные газы и пары топлива из впускной системы и топливного бака.
В этих отработавших газах содержатся такие токсичные вещества, как оксид углерода, оксиды азота, серы, элементарный углерод (сажа), продукты неполного окисления углеводородов, продукты сгорания различных присадок (оксиды и галогениды свинца при использовании этилированных бензинов), а также азот и неизрасходованный в процессе сгорания топлива кислород воздуха.
Экологические требования к бензинам ограничивают содержание серы, бензола, а также отдельных токсичных веществ, которые определяются по групповому углеводородному составу и по содержанию низкокипящих углеводородов. Благодаря этим ограничениям можно обеспечить надежную работу каталитической системы нейтрализации отработавших газов и уменьшить воздействие автомобильного парка на загрязнение окружающей среды.
Как правило, к автомобильным бензинам предъявляются экологические требования, связанные с такими показателями, как:
октановое число;
массовые концентрации Mn, Fe, используемых в качестве антидетонационных присадок;
массовая доля серы;
объемная доля ароматических углеводородов;
объемная доля бензола;
давление насыщенных паров (испаряемость);
фракционный состав (температура перегонки 50 и 90 % топлив);
объемная доля оксигенатов;
массовая доля кислорода.
Вводимые в Европейском союзе нормы «Евро» позволили последовательно ужесточать экологические требования к автотранспорту. На данный момент действуют экологические нормы Евро-5, запланирован переход к стандартам Евро-6. Предъявляемые в Европейском союзе требования к автомобильным бензинам представлены в таблице 1.1 [1].
Таблица 1.1 – Требования, предъявляемые к автомобильным бензинам в Европейском союзе
Показатель |
Евро-3 2000 г. |
Евро-4 2005 г. |
Евро-5 2011 г. |
Евро-6 (в перспективе) |
Максимальное содержание: |
||||
Бензола, % об. |
1,0 |
1,0 |
1,0 |
1,0 |
Ароматических углеводородов, % об. |
42 |
35 |
35 |
35 |
Олефиновых углеводородов, % об. |
18 |
14 |
14 |
14 |
Кислорода, % об. |
2,3 |
2,7 |
2,7 |
3,7 |
Серы, ppm |
150 |
50 |
10 |
5 |
Долгое время в РФ стандартом для автобензинов был ГОСТ 2084-77, который не предусматривал контроль экологических требований при производстве бензинов. В неэтилированных бензинах не нормировалось содержание ароматических углеводородов, ограничивались лишь содержание свинца (менее 0,013 г/дм3) и массовая доля серы.
В 2011 году в рамках Таможенного союза Правительство Российской Федерации приняло технический регламент ТР ТС 013/2011 «О требованиях к автомобильному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и топочному мазуту». Предъявляемые в этом регламенте требования к выпускаемым на территории РФ автомобильным бензинам представлены в таблице 1.2 [2]. Предусмотренные техническим регламентом классы топлива во многом схожи с европейскими классами по стандарту EN:228 (таблица 1.1), хотя в некоторых показателях (содержание олефиновых углеводородов для 4 и 5 классов) наблюдаются различия.
Таблица 1.2 – Требования технического регламента автомобильных бензинов
Характеристика автомобильного бензина |
Единица измерения |
Нормы в отношении |
||||
класса 2 |
класса 3 |
класса 4 |
класса 5 |
|||
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
|
Массовая доля серы, не более |
мг/кг |
500 |
150 |
50 |
10 |
|
Объемная доля бензола, не более |
% |
5 |
1 |
1 |
1 |
|
Концентрация железа, не более |
мг/дм3 |
отсутствие |
||||
Концентрация марганца, не более |
мг/дм3 |
отсутствие |
||||
Продолжение таблицы 1.2 |
||||||
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
|
Концентрация свинца, не более |
мг/дм3 |
отсутствие |
||||
Массовая доля кислорода, не более |
% |
- |
2,7 |
2,7 |
2,7 |
|
Объемная доля углеводородов, не более: |
% |
|
|
|
|
|
ароматических |
|
- |
42 |
35 |
35 |
|
олефиновых |
|
- |
18 |
18 |
18 |
|
Октановое число |
|
|
|
|
|
|
по исследовательскому методу, не менее |
|
92 |
95 |
95 |
95 |
|
по моторному методу, не менее |
|
83 |
85 |
85 |
85 |
|
Давление паров, не более |
кПа |
|
|
|
|
|
в летний период |
|
- |
45-80 |
45-80 |
45-80 |
|
в зимний период |
|
- |
50-100 |
50-100 |
50-100 |
|
Объемная доля оксигенатов, не более: |
% |
|
|
|
|
|
метанола |
|
отсутствие |
||||
этанола |
|
- |
5 |
5 |
5 |
|
изопропанола |
|
- |
10 |
10 |
10 |
|
третбутанола |
|
- |
7 |
7 |
7 |
|
изобутанола |
|
- |
10 |
10 |
10 |
|
эфиров, содержащих 5 или более атомов углерода в молекуле |
|
- |
15 |
15 |
15 |
|
других оксигенатов (с температурой к.к. не выше 210 С) |
|
- |
10 |
10 |
10 |
|
Сегодня российские нефтеперерабатывающие заводы выпускают бензин по ГОСТ Р 51866-2002 с изменениями от 2008 года. Стандарт подразумевает классификацию бензинов на 3 вида по содержанию в них серы и ароматических углеводородов (таблица 1.3) [3].
Таблица 1.3 – Требования к бензинам по ГОСТ Р 51866-2002
Показатель |
Супер Евро-98 |
Премиум Евро-95 |
Регуляр Евро-92 |
1 |
2 |
3 |
4 |
Октановое число, не менее: по исследовательскому методу по моторному методу |
98,0 88,0 |
95,0 85,0 |
92,0 83,0 |
Плотность при 15 С, кг/м3 |
720-775 |
720-775 |
720-775 |
Продолжение таблицы 1.3 |
|||
1 |
2 |
3 |
4 |
Концентрация свинца, мг/дм3, не более |
5 |
5 |
5 |
Концентрация серы, мг/кг, не более: для вида I для вида II для вида III |
150 50 10 |
150 50 10 |
150 50 10 |
Устойчивость к окислению, мин, не менее |
360 |
360 |
360 |
Внешний вид |
прозрачный и чистый |
прозрачный и чистый |
прозрачный и чистый |
Объемная доля углеводородов, %, не более олефиновых ароматических для вида I для вида II для вида III |
18,0
42,0 35,0 35,0 |
18,0
42,0 35,0 35,0 |
21,0
42,0 35,0 35,0 |
Объемная доля бензола, %, не более |
1,0 |
1,0 |
1,0 |
Массовая доля кислорода, %, не более |
2,7 |
2,7 |
2,7 |
Объемная доля оксигенатов, %, не более метанола этанола изопропилового спирта изобутилового спирта третбутилового спирта эфиров выше С5 других оксигенатов |
3 5 10 10 7 15 10 |
3 5 10 10 7 15 10 |
3 5 10 10 7 15 10 |
