6. Способы получение альдегидов.

1. Окисление первичных спиртов:

а) кислородом окислителя (K₂Cr₂O₇ или KMnO₄ в кислой среде)

CH₃−OH + CuO → HCH=O + Cu + H₂O,

б) кислородом воздуха

CH₄ + O₂ HCH=O + H₂O (при 500^oС в присутствии оксидов азота),

CH₃−CH₂−CH₂−OH + O₂ → CH₃−CH₂−CH=O + 2H₂O.

При окислении вторичных спиртов образуются кетоны.

2. Каталитическое дегидрирование первичных спиртов.

CH₃CH₂−OH → CH₃CH=O + H₂.

При дегидрировании вторичных спиртов образуются кетоны.

3. Гидратация ацетилена (реакция Кучерова; лабораторный способ):

C₂H₂ + H₂O → CH₃CH=O.

При гидратации остальных альдегидов образуются кетоны.

4. Окисление алкена:

2C₂H₄ + O₂ → 2CH₃CH=O.

5. При щелочном гидролизе дигалогеналканов, содержащих два атома галогена при одном крайнем атоме углерода:

СН₃–СНСI₂ + 2NаОН → СН₃–СН=О + НОН + 2NаСI.

При щелочном гидролизе внутренних атомов углерода с галогенами – образуются кетоны.

6. Оксосинтезом – присоединением СО и Н₂ к алкенам:

СН₃–СН=СН₂ + СО + Н₂ → СН₃–СН₂–СН₂−СН=О.

7. Химические свойства альдегидов.

I. Реакции восстановления

1. При гидрировании альдегидов образуются первичные спирты:

СН₃–СН=О + Н₂ → СН₃–СН₂−О−Н

2. Присоединение гидросульфита натрия.

СН₃–СH=О + NаНSО₃ → СН₃–СН−O(H)−SО₃Nа

3. Присоединение одной молекулы спирта к альдегидам приводит к образованию полуацеталей, а двух молекул спирта к образованию ацеталей:

СН₃–СH=О + С₂Н₅ОН → СН₃–СH(OH)−O–С₂Н₅

СН₃–СH=О + 2С₂Н₅ОН → СН₃–СН(OС₂Н₅)–О−С₂Н₅ + НОH

4. Присоединение синильной кислоты.

СН₃–СН=О + НСN → СН₃–СН−О(Н)–C≡N

5. Присоединение воды к альдегидам приводит к образованию гидратов альдегидов.

СН₃–СН=О + НОН → СН₃–СН(OH)−ОН

II. Реакции окисления

1. Вступают в реакцию «серебряного зеркала» − реакцию взаимодействия с аммиачным раствором оксида серебра (I) при нагревании:

СН₃–СН=О + 2[Ag(NН₃)₂]ОН → СН₃−СООNН₄ + 2Аg↓ + 3NН₃↑ + Н₂О.

В упрощенном виде реакцию записывают:

СН₃–СОН + Аg₂О → СН₃–СООН + 2Аg↓.

Это качественная реакция на альдегидную группу – тонкий слой серебра на стенках химической посуды (пробирки).

2. Вступают в реакцию со свежеприготовленным раствором гидроксида меди(II) при нагревании:

СН₃–СН=О + Сu⁺²(ОН)₂↓→ СН₃—СООН + 2Сu⁺ОН↓ + НОН,

голубой осадок желтый осадок

2Сu⁺ОН → Cu₂⁺O↓ + H₂O,

кирпично-красный осадок

или общая реакция

CH₃CH=O + 2Cu⁺²(OH)₂↓→ CH₃COOH + 2H₂O + Cu₂⁺O↓.

Это качественная реакция на альдегидную группу – изменяющаяся гамма цветов в ходе реакции.

3. Горение альдегидов:

2CH₃CH=O + 5O₂ → 4CO₂↑+ 4H₂O

III. Реакции полимеризация альдегидов.

n(СН₃)СH=О → (-(СН₃)СН–О-)_n

…+СН₃–СH=О + СН₃–СH=О + СН₃–СH=О +…→…-(СН₃)СH−О−(СН₃)СH−О−(СН₃)СH−О-…

IV. Реакции поликонденсации альдегидов – взаимодействие, например, формальдегида (метаналя) с фенолом при образовании фенолформальдегидной смолы.

nC₆H₅(OH) + nH−CH=O → (−C₆H₃(OH)−CH₂−)_n + (n-1)H₂O

…+ C₆H₅ + H−CH=O + C₆H₅ + H−CH=O + C₆H₅ +…→…−C₆H₃−CH₂−C₆H₃−CH₂−C₆H₃−…+ 2H₂O

| | | | | |

OH OH OH OH OH OH

V. Реакции замещения

1. Замещение атомов водорода в углеводородном радикале на галогены (замещение происходит в α-положение, т. е. замещается атом водорода у 2-го атома углерода):

CH₃−СН₂–СН=О + СI₂ → CH₃−СIСН–СН=О + НСI.

2. Замещение карбонильного кислорода галогенами:

СН₃–СН=О + РСI₅ → СН₃–СН(СI)₂ + РОСI₃.

3. Замещение карбонильного кислорода на остаток гидроксиламина.

СН₃–СН=О + Н₂N−ОН → СН₃–СH=N−ОН + H₂O.

Вопросы: (для контроля знаний)

1. Какие вещества относятся к альдегидам и как образуются названия их соединений?

2. Какие виды изомерии характерны для альдегидов? Приведите примеры.

3. При помощи каких реакций можно показать генетическую связь альдегидов с другими классами органической химии?

4. Какие химические реакции характерны для альдегидов? Приведите уравнения реакций.

Список используемых источников:

1. О.С. Габриелян и др. Химия. 10 класс. Профильный уровень: учебник для общеобразовательных учрждений; Дрофа, Москва, 2005г.

2. «Репетитор по химии» под редакцией А. С. Егорова; «Феникс», Ростов-на-Дону, 2006г.

3. https://sites.google.com/site/himulacom/zvonok-na-urok/10-klass---tretij-god-obucenia/urok-no34-aldegidy-stroenie-molekuly-formaldegida-izomeria-i-nomenklatura

4. http://sovety-tut.ru/uroki-himii/aldegidyi-i-ketonyi

5. http://biofile.ru/bio/19872.html