Вариант 17.

1. Константа скорости первого порядка для реакции равна 2,2 10^-5 с^-1 при 320^оС:

SO₂Cl₂ = SO₂ + Cl₂

Какой процент сульфурилхлорида разложится в результате его выдерживания при 320^о в течение 2 ч?

2. Константа скорости реакции окисления формальдегида пероксидом водорода

НСНО + Н₂О₂ = НСООН + Н₂О

при t=80^оС равна 0,7544 л/моль^,ч, Смешивают 1 л 1М раствора НСНО и 2 л 2М раствора Н₂О₂. Рассчитайте концентрацию муравьиной кислоты через 40 мин?

3. Диазобензолхлорид в водном растворе разлагается по уравнению:

C₆H₅N₂⁺Cl^-  C₆H₅Cl + N₂

За реакцией удобно следить по количеству выделяющегося N₂ при 13⁰С и давлении, равном 750 мм.рт.ст.. В реакцию взято 35 мл раствора, содержащего 10 г диазобензолхлорида на литр. Были получены следующие результаты:

, мин	116	192	355	481	1429	
VN , см3	9,7	16,2	26,3	33,7	54,3	60,0

Определите порядок реакции и рассчитайте константу скорости реакции и время полупревращения,

4. Вычислите порядок реакции и константу скорости пиролиза диборана В₂Н₆ (газ) при 10^оС из следующих данных по зависимости скорости реакции от концентрации диборана . Запишите выражение для скорости реакции.

   [ B2Н6 ] ,102, моль/л ,	2,153	0,433
   г,104, моль/(л,час)	7,4	0,73

5. Определите порядок реакции 2СО=СО₂+С_ТВ при 583,2⁰С, если в одном случае общее давление в реакции за 30 мин уменьшилось с 1,049^,10⁵ до 0,924^,10⁵ Па, а в другом за тот же промежуток времени оно уменьшилось с 0,714^,10⁵ до 0,624^,10⁵ Па (V=const).

6. Трихлорацетат-ион в ионизирующих растворителях, содержащих протоны Н⁺, разлагается на диоксид углерода и хлороформ:

Н⁺ + Cl₃C-COO⁻ = CO₂ + HCCl₃

Стадией, определяющей скорость реакции, вероятно, является, мономолекулярный разрыв связи С-С в трихлорацетат-ионе. Реакция идет по первому порядку и константы скорости имеют следующие значения:

t, 0С	70	80	90
k  105, с-1	1,71	7,62	31,1

Рассчитайте энергию активации, предэкспоненциальный множитель и константу скорости при 60⁰С.

7. По данным предыдущей задачи 6 рассчитайте Нº^, S_сº^(при С^o=1 моль/л и С^o=1 моль/см³) при температуре 100⁰С. Сделайте вывод о типе реакции (быстрая, нормальная, медленная).

8. Для реакции разложения диоксида азота 2NO₂ = 2NO + O₂ предэкспоненциальный множитель уравнения Аррениуса равен 310⁹ л/(мольс). Рассчитайте стерический фактор этой реакции при температура 500 К, если газокинетический диаметр  молекулы диоксида азота равен 3,6 .

9. В газовой фазе протекает последовательная реакция: А  B  C

Для опыта были взяты 2 молей газа А. Константы скорости отдельных стадий реакции соответственно равны: k₁ = 1,2 • 10^-2 с^-1 и k₂ = 2*10^-1 с^-1. Рассчитайте время достижения максимальной концентрации вещества В и концентрации веществ А и С к этому моменту времени?

10. Фотохимическая реакция разложения пероксида водорода проходит по схеме:

Лимитирующая стадия процесса — третья стадия. Выведите кине­тическое уравнение для разложения пероксида водорода и найдите, че­му равен порядок реакции и эффективная константа скорости.

11. Кинетика окислительно-восстановительной реакции церия(IV) с солью хрома (III) в среде серной кислоты с постоянной кислотностью:

3 Сe⁴⁺ + Cr³⁺ + 4 H₂O = 3 Ce³⁺ + HCrO₄^ + 7 H⁺

включает стадии с образованием неустойчивых состояний Cr(IV) и Cr(V):

Сe(IV) + Cr(III) Ce(III) + Cr(IV) k₁, k_-1

Ce(IV) + Cr(IV) Ce (III) + Cr(V) k₂

Ce(IV) + Cr(V) Ce(III) + Cr(VI) k₃

Выведите кинетическое уравнение реакции в квазиравновесном режиме с лимитирующей стадией превращения Cr(IV) в Cr(V). Каковы наблюдаемые порядки по реагентам? Какие продукты оказывают тормозящее влияние на реакцию?

Вариант 18.