1. Реакция распада -аллильного комплекса палладия в водных растворах описывается следующим стехиометрическим уравнением:

-C₃H₅PdClNH₂(C₂H₅)₂ = [C₃H₅NH₂(C₂H₅)₂]Cl + Pd⁰

(- комплекс)

Изменение концентрации -аллильного комплекса (С_) во времени при 70⁰С характеризуется следующими значениями:

Время, мин	0	100	200	300	400	500	6000
С 102, моль/л	1,5000	1,057	0,744	0,522	0,369	0,261	0,184

Подтвердите выполнимость первого порядка реакции и рассчитайте значение константы скорости и концентрацию комплекса через 700 минут после начала реакции.

2. Реакция окисления -аллилпалладийиодида в водных растворах описывается следующим стехиометрическим уравнением:

-С₃Н₅PdIH₂O + I₂ = C₃H₅I + PdI₂ + H₂O

Начальные концентрации комплекса и йода одинаковы и равны 1,010^-3 моль/л, Изменение концентрации йода во времени при 40⁰С характеризуется следующими значениями:

Время , мин	0	10	20	30	40	50	60
[I2] 103, моль/л	1,000	0,3083	0,182	0,129	0,100	0,082	0,069

Определите порядок реакции и рассчитайте значение константы скорости.

3. Нитрование п-нитротолуола (пнт) азотной кислотой в серной кислоте идёт как реакция псевдопервого порядка, если азотная кислота взята в избытке (С_HNO3 = 0,546). Реакцию проводили при температуре 25^оС в 74,5% Н₂SО₄, Концентрация п-нитротолуола изменялась следующим образом:

, мин,	0	10	20	30	40	50	60	70	80
Спнт,104,моль/л	3,0	2,837	2,684	2,538	2,401	2,271	2,148	2,031	1,921

Методом Вант – Гоффа подтвердите первый порядок реакции и определите константу скорости реакции и время полупревращения,

3. Время разложения для фосфина РН₃ на 50% при различных исходных давлениях приводится ниже:

РоРН3, мм рт,ст,	139	52,5
1/2, с	84	83

Определите порядок реакций и константу скорости.

5. При исследовании термического распада арсина на стекле при 350^оС

AsH₃ (г)  Аs (тв) + 3/2 Н₂

обнаружено изменение общего давления Робщ в системе со временем:

, ч	0	4,33	16	25,5	37,66	44,75
Pобщ, мм рт, ст,	39,2	40,3	43,65	45,35	48,05	48,85

Определите порядок реакции и константу скорости.

5. Реакция разложения диоксида азота является реакцией второго порядка

2NO₂ =2 NO + O₂

Были получены следующие данные о температурной зависимости константы скорости:

Т, К	592	603	627	652	656
k, л/(мольс)	0,522	0,765	1,700	4,020	5,030

Графически определите энергию активации и рассчитайте среднюю величину предэкспонента уравнения Аррениуса в указанном интервале температур.

5. Разложение пероксида ди-(трет-бутила) в газовой фазе представляет собой реакцию первого порядка в интервале температур 110 - 280⁰С. Константа скорости описывается уравнением:

k = 3,210¹⁶ exp (-163600/RT)с^-1 [E] = Дж/моль.

Вычислите активационные параметры Sº^ и Нº^ реакции и дайте интерпретацию полученным значениям.

5. Рассчитайте константу скорости реакции между бромом и водородом при температуре 500⁰С, если средний диаметр столкновений  составляет для водорода 2,710^-10 м для брома 6,310^-10 м, а энергия активации 185 кДж/моль. Стерический множитель равен 1.

6. Термическое разложение циклобутанона приводит к образованию смеси продуктов, согласно реакции:

Начальное количество циклобутанона равно 10 моль. При темпера­туре 383 К отношение концентраций С₂Н₄ и С₃Н₆ в любой момент вре­мени протекания процесса оставалось постоянным и равным 12,5. Через 50 сек от начала реакции в газовой смеси содержалось 0,15 молей СО. Рас­считайте значения констант скоростей обоих процессов.

5. Реакция образования фосгена CO + Cl₂  COCl₂

может протекать по следующему механизму:

Cl₂  2Cl^ k₀

Cl^ +CO  COCl^ k₁

COCl^ + Cl₂  COCl₂ + Cl^ k₂

COCl^  Cl^ +CO k₃

2Cl^  Cl₂ k₄

Используя метод квазистационарного приближения, найдите вы­ражение для

скорости образования фосгена, оцените эффективную кон­станту скорости и

общий порядок реакции.

5. Для инициируемого радиацией распада некоторых органических нитратов при комнатной температуре предложен следующий механизм:

k₁

RONO₂ + h RONO + ^·O^·

k_-1

RONO + ^·O^· RONO₂

k₂

RONO₂ + ^·O^· RONO + O₂

Символ h обозначает некоторую дозу ионизирующей радиации. Сделав предположение о стационарной концентрации атомов ^·O^·, выведите уравнение для скорости расходования RONO₂.