Вариант 24

1. В некоторой реакции целого порядка n , уравнение которой в общем виде А В концентрация реагента 1,0 моль/л была достигнута за 5 мин при начальной концентрации 3,0 моль/л и за 6,25 мин при начальной концентрации 3,0 моль/л . Установите порядок реакции и определите константу скорости.

2. При взаимодействии персульфата калия с йодидом выделяется йод,

K₂S₂O₈ + 2KI = 2K₂SO₄ + I₂

При изучении кинетики этой реакции сливали равные объемы 1/15 N растворов персульфата калия и иодистого калия, Через определенные промежутки времени отбирали пробы по 25 мл раствора и оттитровывали I₂ 0,01N раствором тиосульфата натрия, V_Na2S2O3*N_Na2S2O3 = V_I2*N_I2 , Результаты титрования:

, мин	9	16	32	50
V Na2S2O3, мл	4,52	7,80	14,19	20,05

Определите константу скорости 2-го порядка,

3. Пользуясь зависимостью между временем полураспада и начальным давлением, определите порядок для реакции конверсии пара-водорода в орто-водород при температуре 923^оК, Значения давления пара-водорода и время полураспада для пара-орто-превращения водорода p-H₂  o-H₂ следующие:

   Ро, мм рт,ст,	50	100	200	400
   1/2, с	648	450	318	222

4. Термическая диссоциация окиси этилена протекает по уравнению:

(СН₂-СН₂)О(г)  CH₄ + CO

При температуре 687,70С и постоянном объеме общее давление реакционной смеси, измеренное в мм,рт,ст , изменяется со временем следующим образом:

Робщ, мм рт,ст,	116,51	120,56	125,72	128,74	133,23	141,37
, мин	0	3	7	9	12	18

5. Взаимодействие трифторида бора с аммиаком изучалось по начальным скоростям при V = const при различных концентрациях реагентов:

BF_3(газ) + NH_3(газ) = F₃B·NH_3(газ)

[BF3], M	0,250	0,250	0,200	0,350	0,175
[NH3], M	0,250	0,125	0,1	0,1	0,1
ro, моль/(л,с)	0,2130	0,1065	0,0682	0,1193	0,0596

Выведите кинетическое уравнение и определите константу скорости.

6. Константа скорости реакции окисления -аллилпалладиййодида под действием йода изменяется с ростом температуры следующим образом:

[-С₃Н₅PdI] + I₂ = C₃H₅I + PdI₂

t, 0C	20	25	30	35	40
k2, л/(моль*с)	1.47	1.80	2.44	3.06	4.73

Определите предэкспоненциальный множитель уравнения Аррениуса.

константу скорости реакции при 10^оС.

7. Для реакции бромирования бутен-2-дисульфоната-1,4 в жидкой фазе

рассчитайте энтальпию и энтропию активации на основании

следующих данных:

Т, К	293	298	303
k, 103, л/(мольс)	8,9	11,0	13,7

8. Кинетика обратимой реакции аквакомплекса ванадия(Ш) с тиоцианат-ионом в водном растворе при 25ºС

V(H₂O)₆³⁺ + NC S⁻ V(H₂O)₅( NCS)²⁺ + H₂O (k₁ , k_-1)

изучалась в условиях избытка V³⁺, при этом наблюдаемая константа релаксации линейно зависела от концентрации последнего. Определите константы скорости прямой и обратной реакций на основании следующих данных:

[V3+]· 103, М	2,0	4,0	6,5	9,5	12,0	20,0	26,5
k набл., с-1	1,3	1,5	1,7	2,1	2,3	3,2	4,1

Каковы константы скорости прямой и обратной реакций?

8. Для параллельной реакции первого порядка состоящей из двух стадий, в каждой из которых образуется по одному продукту значение констант скоростей составляет k₁ = 0,337 м^-1 и k₂ = 0,763 м^-1. Определите соотношение продуктов реакции для любого момента времени.

9. Для реакции гомогенного пиролиза этана, протекающей по следующему основному маршруту C₂H₆ = C₂H₄ + H_{2 ,} предложен следующий механизм:

Выведите кинетическое уравнение образования этилена, используя метод квазистационарных концентраций. Каков порядок реакции по реагенту в этом уравнении? Тормозится ли реакция продуктами? Есть ли в механизме лимитирующая стадия?