Вариант 11.

1. Реакция между пропионовым альдегидом и синильной кислотой

С₂Н₅СHO + HCN = С₂Н₅СH(OH)CN

в водном растворе является реакцией второго порядка, При 25^оС были получены следующие данные

, мин	2,78	5,33	8,17	15,23	19,80
[HCN], моль/л	0,0990	0,0906	0,0830	0,0706	0,0653
[C3H7CHO],моль/л	0,0566	0,0482	0,0406	0,0282	0,0229

Постройте график в спрямляющих координатах для данного порядка и рассчитайте константу скорости реакции,

2. Константа скорости реакции омыления этилового эфира уксусной кислоты гидроксидом натрия при 283^оК равна 2,28 л/моль мин. Вычислить сколько времени потребуется на омыление 50% этилацетата, если при этой же температуре смешать 1 л 0,05 N раствора этилацетата:

а) с 1 л 0,05 N раствора NаОН,

б) с 1 л 0,10 N раствора NаОН.

3. Период полураспада изотопа ¹¹С равен 20 мин, Какая часть исходного количества останется через 3 ч, если распад изотопа идет как реакция первого порядка,

4. Для реакции разложения ацетальдегида были получены следующие данные:

Время, с	0	42	105	242	480	840
РCH3CHO, мм.рт.ст.	363	329	289	229	169	93

Определите порядок реакции методом Вант-Гоффа и вычислите константу скорости.

3. Кинетику реакции разложения диметилового эфира

CH₃OCH₃ → CH₄ + H₂ + CO

изучали по измерению общего давления системы при 504⁰С. По при-

веденным данным определите порядок реакции и константу скорости,

t, сек 0 390 665 1195 2240 

Робщ, мм,рт,ст 312 408 468 562 714 931

3. Графическим методом определите величину энергии активации реакции разложения пентоксида диазота в газовой фазе

N₂O₅ = 2 NO + O₂

по следующим данным:

t, 0C	25	30	35	40	45	50	55
k * 105, с-1	3,38	5,58	13,5	24,7	48,9	75,9	150

3. Для реакции между бензилизоцианатом и н-бутиловым спиртом

C₆H₅CH₅N=C=O + C₄H₉OH  C₆H₅CH₂NH-CO-OC₄H₉

получены следующие константы скорости второго порядка:

t, oC	0	7,0	15,0	25,0
k, л/(мольс)	4,0410-5	7,7210-5	1,2910-4	2,5010-4

Вычислите энергию активации, предэкспоненциальный множитель, энтальпию и энтропию активации. Дайте объяснение полученным активационным параметрам.

3. Рассчитать теоретическое значение предэкспонента уравнения Аррениуса и константы скорости при 500 К для реакции

Н + С₂Н₆ = Н₂ + С₂Н₅,

если принять, что средний газокинетический диаметр молекул реагентов равен =3,5 Å, а энергия активации составляет 26,8 кДж./моль. Сравнить теоретическое значение предэкспонента с его экспериментальной величиной А = 2,310⁹ л/(мольс) и вычислить значение стерического множителя.

3. Реакция разложения вещества А может проходить параллельно по двум направлениям: А  B (k₁) ; А  C (k₂) .

Начальная концентрация вещества А была равна 2 моль/л . Через двадцать минут от начала реакции соотношение концентраций продуктов В:С = 1:4. Период полураспада вещества А равен 15 мин. Определите константы скоростей k₁ и k₂.

3. Для следующей схемы сложной реакции:

k₁

2A = X +2C

k_-1

k₂

X +D → Пр

где Х промежуточная высокореакционная частица

Используя метод квазистационарных концентраций по Х выведите кинети-

ческое уравнение реакции по реагенту А.

3. Кинетика фотохимического хлорирования муравьиной кислоты в газовой фазе описывается уравнением

Получите это уравнение, зная, что цепная реакция идет по следующей схеме:

k₀

Cl₂ + hν 2Cl^· зарождение цепи

k_-1

Cl^· + HCOOH COOH^· + HCl продолжение

k₂

Cl₂ + COOH^· HCl + CO₂ + Cl^· цепи

k₃

Cl^· + стенка 1/2Cl₂ обрыв цепи

Вариант 12.