- •1. Введение. Цели и задачи курса защиты металлов от коррозии
- •1.1 Определение термина “коррозия металлов” и значение защиты металлов
- •1.2 Задачи и научные основы курса
- •1.3 Классификация коррозионных процессов. Термины и определения
- •1.4 Основные показатели коррозии и методы оценки коррозионной стойкости
- •1.5 Стандартизация в коррозии
- •2 Основы химической коррозии металлов и сплавов
- •2.1 Термодинамика газовой коррозии
- •2.2 Пленки на металлах, их защитные свойства
- •2.3 Классификация оксидных пленок
- •2.4 Условие сплошности
- •2.5 Диффузия в оксидных пленках. Схема роста защитных пленок
- •2.6 Кинетические законы окисления
- •2.7 Линейный закон окисления металлов
- •2.8 Схема роста сплошных защитных пленок
- •2.9 Параболический и степенной законы окисления.
- •2.10 Ионно-электронная модель высокотемпературного окисления
- •2.11 Логарифмический закон окисления
- •2. 12 Разрушение защитных пленок
- •2.13.1 Влияние температуры
- •2.13.2 Влияние давления
- •Влияние состава газовой среды
- •2.14 Окисление сплавов
- •2.15 Газовая коррозия железа, стали и чугуна
- •Внутренние факторы газовой коррозии железа и сталей
- •2.17. Обезуглероживание сталей и чугуна
- •2.18 Газовая коррозия меди и медных сплавов
- •3 Защита от газовой коррозии
- •3.1 Жаростойкое легирование
- •3.1.1. Жаростойкие сплавы
- •3.2. Защитные покрытия
- •3.3. Защитные атмосферы
- •3.4 Прочие методы защиты от газовой коррозии
- •4. Основы электрохимической коррозии металлических материалов.
- •4.1. Примеры и механизм электрохимической коррозии.
- •4.2. Электродные потенциалы, причины их возникновения, двойной электрический слой.
- •4.2.1 Обратимые потенциалы металлов, уравнение Нернста.
- •4.2.2 Необратимые потенциалы металлов, электроды сравнения
- •4.3 Термодинамика электрохимической коррозии металлов, диаграммы Пурбэ
- •4.4 Схема электрохимической коррозии
- •4.5. Катодные процессы при электрохимической коррозии металлов
- •4.6. Поляризация электродных процессов
- •4.7. Процессы с кислородной деполяризацией
- •4.8. Защита металлов от коррозии в нейтральных электролитах
- •4.9. Водородная деполяризация
- •4.10. Особенности процессов с водородной деполяризацией
- •4.11. Расчет электрохимической коррозии
- •4.12. Графические методы расчета коррозионного процесса
- •4.13. Контролирующий фактор коррозии
- •4.14. Сопротивления стадий ионизации и диффузии.
- •4.15. Практические случаи контроля коррозионных процессов
- •4.16. Пассивность металлов
- •4.17. Атмосферная коррозия
- •4.18. Морская коррозия
- •4.19. Биокоррозия
- •4.20. Локальные виды коррозии
- •5. Защита от электрохимической коррозии металлических материалов
- •5.1 Принципы коррозионностойкого легирования
- •5.1.1. Легирование легкопассивирующимися компонентами
- •5.1.2. Катодное легирование
- •5.1.3. Легирование с целью придания сплаву особых свойств
- •5.2. Обработка коррозионной среды
- •5.2.1.Уменьшение содержания деполяризатора.
- •5.2.2.Введение ингибиторов
- •5.3. Защитные покрытия
- •5.4. Электрохимическая защита
- •5.5. Защита от коррозии при проектировании оборудования.
5.5. Защита от коррозии при проектировании оборудования.
Коррозионная стойкость металлоконструкций зависит не только от правильного выбора конструкционного материала. При проектировании оборудования должна учитываться рациональная форма, правильно расположены соединения отдельных элементов, и т.д. Рациональное конструирование заключается в разработке при проектировании мероприятий, устраняющих вредное влияние элементов конструкции на коррозионные процессы. Это: отсутствие неблагоприятных контактов; учет и ослабление механических воздействий; устранение труднодоступных участков и застойных зон; сведение к минимуму числа зазоров; равномерное распределение тепловых потоков и технологической среды; и т.п.
Уменьшение влияния неблагоприятных контактов достигается применением различных изолирующих прокладок (рис. 5.6).
Рис. 5.6. Изолирующие прокладки и втулки во фланцевом соединении.
Правильный выбор формы элементов конструкций показан на рис.5.7.
а б б
Рис.5.7. Неудачные (а) и рекомендуемые (б) конструкции химической аппаратуры.
Различные конструкции собирают с помощью винтовых, заклепочных или сварных соединений. Металл винтов или заклепок должен иметь потенциал положительнее основного металла, так как при несоблюдении такой полярности наиболее ответственная часть конструкции, обеспечивающая прочность и занимающая малую площадь, оказывается анодом и подвергается коррозионному разрушению. При соединении с помощью заклепок разнородных металлов выбор материала заклепок производят, исходя из конкретных условий эксплуатации конструкции. На рис. 5.8 приведены примеры заклепочных соединений сталей с алюминиевыми сплавами для различных условий эксплуатации. В электролите наиболее рациональным является применение стальных заклепок. В атмосферных условиях используют заклепки из алюминиевых сплавов, для уменьшения контактной коррозии стальной лист - алюминиевая заклепка помещают стальную шайбу или изолятор.
Рис. 5.8. Использование промежуточной шайбы в клепаном соединении алюминиевых и стальных листов: а – в электролите; б – в атмосфере; 1 – сталь; 2 – алюминий; 3 – оцинкованная шайба; 4 – стальная заклепка; 5 – алюминиевая заклепка.
Литература
1. Жук Н.П. Курс коррозии и защиты металлов. Изд-во “Металлургия”, 1968, 408 с.
2. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. Изд-во “Металлургия”, 1976, 472 с.
3. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М., ООО ТИД “Альянс”, 2006, 472 с.
4. Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Теория коррозии и коррозионностойкие конструкционные сплавы:- М., Металлургия, 1993, 416 с.
5. Андреев Ю.Я. Коррозия и защита металлов в газах и жидких металлах. Учебн. пособ. –М., МИСиС, 1982, 49 с.
6. Андреев Ю.Я., Васильев В.Ю., Казакевич А.В., Опара Б.К., Пустов Ю.А., Баутин В.А. Учебно-методический комплекс общеуниверситетской дисциплины «Коррозия и защита металлов», М., МИСиС, 2006.
7. Пустов Ю.А., Кошкин Б.В., Кутырев А.Е. Коррозия и защита металлов в водных средах: Практикум.- М., МИСиС, 2005, 102 с.
8. Кошкин Б.В. Сертификация и стандартизация защиты от коррозии: Учебн.-метод. пособие / Под ред. Дуба А.В.- М.: Изд. Дом МИСиС, 2008, 107 с.
9. Пустов Ю.А., Ракоч А.Г., Баутин В.А. Коррозия и защита металлов в газовых средах: Практикум.- М., Изд. Дом МИСиС, 2009, 101 с.
10. Учебно-методический комплекс общеуниверситетской дисциплины
«Коррозия и защита металлов», МИСиС, М., 2006
Приложения.
Таблица 1.
Шкала оценки коррозионной стойкости металлов (по ГОСТ 9.502-82).
Балл
|
Скорость равномерной коррозии, мм/год |
Скорость коррозии, (г/м2.час) |
Коррозионная стойкость металла |
Коррозионная активность системы |
||
Железо и черные металлы |
Медь и медные сплавы |
Алюминий и алюминиевые сплавы |
||||
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10 |
До 0,001
Св.0,001 до 0,005
» 0,005 » 0,010
» 0,01 » 0,05
» 0,05 » 0,10
» 0,10 » 0,5
» 0,5 » 1,0
» 1,0 » 5,0
» 5,0 » 10,0
Св. 10,0 |
До 0,0009
Св.0,0009 до 0,0045
» 0,0045 » 0,0090
» 0,009 » 0,045
» 0,045 » 0,090
» 0,09 » 0,045
» 0,45 » 0,90
» 0,9 » 4,5
» 4,5 » 9,0
Св. 9,0 |
До 0,001
Св.0,001до 0,005
» 0,005 » 0,010
» 0,01 » 0,05
» 0,05 » 0,10
» 0,10 » 0,5
» 0,5 » 1,0
» 1,0 » 5,0
» 5,0 » 10,0
Св. 10,0 |
До 0,0003
Св.0,0003 до 0,0015
» 0,0015 » 0,003
» 0,003 » 0,025
» 0,025 » 0,030
» 0,03 » 0,15
» 0,15 » 0,30
» 0,3 » 1,5
» 1,5 » 3,0
Св. 3,0 |
Полностью устойчивый Повышенная устойчивость То же
Устойчивый
То же
Пониженная
То же
Слабоустойчивый То же
Неустойчивый |
Неактивная
Низкая
Низкая
Средняя
То же
Повышенная
То же
Высокая
То же
Очень высокая |
Таблица 2.
Приближенные значения равновесных давлений кислорода для различных систем
и активности металла, окисляющегося из сплава.
Металл |
Оксид |
Активность |
(Po2)равн., МПа, при температуре, °С |
||||
400 |
600 |
800 |
1000 |
1200 |
|||
Cu |
Cu2O |
1 |
4,8∙10-20 |
3,4∙10-14 |
1,4∙10-10 |
4,4∙10-8 |
- |
Cu |
Cu2O |
0,25 |
1,2∙10-17 |
8,7∙10-12 |
3,6∙10-08 |
1,1∙10-5 |
- |
Cu |
Cu2O |
0,01 |
4,8∙10-12 |
3,4∙10-06 |
1,4∙10-2 |
4,4 |
- |
Ni |
NiO |
1 |
1,7∙10-29 |
9,1∙10-21 |
2,7∙10-15 |
1,5∙10-11 |
8,4∙10-9 |
Ni |
NiO |
0,75 |
3,0∙10-29 |
1,6∙10-20 |
4,8∙10-15 |
2,7∙10-11 |
1,5∙10-8 |
Ni |
NiO |
0,25 |
4,8∙10-29 |
2,6∙10-20 |
7,7∙10-15 |
4,3∙10-11 |
2,4∙10-8 |
Ni |
NiO |
0,1 |
3,0∙10-27 |
1,6∙10-18 |
7,8∙10-13 |
2,7∙10-9 |
1,5∙10-6 |
Fe |
FeO |
1 |
- |
2,4∙10-26 |
2,7∙10-20 |
2,7∙10-16 |
2,1∙10-13 |
Fe |
FeO |
0,83 |
- |
3,5∙10-26 |
2,2∙10-20 |
2,2∙10-16 |
1,7∙10-13 |
Fe |
FeO |
0,75 |
- |
4,3∙10-26 |
2,7∙10-20 |
2,7∙10-16 |
2,1∙10-13 |
Fe |
FeO |
0,001 |
- |
2,4∙10-20 |
2,7∙10-14 |
2,7∙10-10 |
2,1∙10-7 |
Fe |
FeO |
5,0∙10-4 |
- |
9,6∙10-20 |
6,0∙10-14 |
1,8∙10-9 |
1,7∙10-6 |
Cr |
Cr2O3 |
1 |
7,9∙10-21 |
1,7∙10-37 |
3,8∙10-29 |
2,1∙10-23 |
3,1∙10-19 |
Cr |
Cr2O3 |
0,25 |
5,0∙10-50 |
1,1∙10-36 |
2,4∙10-28 |
1,3∙10-22 |
2,0∙10-18 |
Cr |
Cr2O3 |
0,15 |
9,8∙10-50 |
2,1∙10-36 |
4,8∙10-28 |
2,6∙10-22 |
3,9∙10-18 |
Cr |
Cr2O3 |
4,2∙10-5 |
5,4∙10-45 |
1,2∙10-31 |
2,6∙10-23 |
1,4∙10-17 |
2,1∙10-13 |
* Выделенные термины и определения даны по национальным ГОСТам системы ЕСЗКС и др.
ГОСТ 5272-68. Коррозия металлов. Термины.
1 Подробнее – см. литература 7, 9.
