- •1. Введение. Цели и задачи курса защиты металлов от коррозии
- •1.1 Определение термина “коррозия металлов” и значение защиты металлов
- •1.2 Задачи и научные основы курса
- •1.3 Классификация коррозионных процессов. Термины и определения
- •1.4 Основные показатели коррозии и методы оценки коррозионной стойкости
- •1.5 Стандартизация в коррозии
- •2 Основы химической коррозии металлов и сплавов
- •2.1 Термодинамика газовой коррозии
- •2.2 Пленки на металлах, их защитные свойства
- •2.3 Классификация оксидных пленок
- •2.4 Условие сплошности
- •2.5 Диффузия в оксидных пленках. Схема роста защитных пленок
- •2.6 Кинетические законы окисления
- •2.7 Линейный закон окисления металлов
- •2.8 Схема роста сплошных защитных пленок
- •2.9 Параболический и степенной законы окисления.
- •2.10 Ионно-электронная модель высокотемпературного окисления
- •2.11 Логарифмический закон окисления
- •2. 12 Разрушение защитных пленок
- •2.13.1 Влияние температуры
- •2.13.2 Влияние давления
- •Влияние состава газовой среды
- •2.14 Окисление сплавов
- •2.15 Газовая коррозия железа, стали и чугуна
- •Внутренние факторы газовой коррозии железа и сталей
- •2.17. Обезуглероживание сталей и чугуна
- •2.18 Газовая коррозия меди и медных сплавов
- •3 Защита от газовой коррозии
- •3.1 Жаростойкое легирование
- •3.1.1. Жаростойкие сплавы
- •3.2. Защитные покрытия
- •3.3. Защитные атмосферы
- •3.4 Прочие методы защиты от газовой коррозии
- •4. Основы электрохимической коррозии металлических материалов.
- •4.1. Примеры и механизм электрохимической коррозии.
- •4.2. Электродные потенциалы, причины их возникновения, двойной электрический слой.
- •4.2.1 Обратимые потенциалы металлов, уравнение Нернста.
- •4.2.2 Необратимые потенциалы металлов, электроды сравнения
- •4.3 Термодинамика электрохимической коррозии металлов, диаграммы Пурбэ
- •4.4 Схема электрохимической коррозии
- •4.5. Катодные процессы при электрохимической коррозии металлов
- •4.6. Поляризация электродных процессов
- •4.7. Процессы с кислородной деполяризацией
- •4.8. Защита металлов от коррозии в нейтральных электролитах
- •4.9. Водородная деполяризация
- •4.10. Особенности процессов с водородной деполяризацией
- •4.11. Расчет электрохимической коррозии
- •4.12. Графические методы расчета коррозионного процесса
- •4.13. Контролирующий фактор коррозии
- •4.14. Сопротивления стадий ионизации и диффузии.
- •4.15. Практические случаи контроля коррозионных процессов
- •4.16. Пассивность металлов
- •4.17. Атмосферная коррозия
- •4.18. Морская коррозия
- •4.19. Биокоррозия
- •4.20. Локальные виды коррозии
- •5. Защита от электрохимической коррозии металлических материалов
- •5.1 Принципы коррозионностойкого легирования
- •5.1.1. Легирование легкопассивирующимися компонентами
- •5.1.2. Катодное легирование
- •5.1.3. Легирование с целью придания сплаву особых свойств
- •5.2. Обработка коррозионной среды
- •5.2.1.Уменьшение содержания деполяризатора.
- •5.2.2.Введение ингибиторов
- •5.3. Защитные покрытия
- •5.4. Электрохимическая защита
- •5.5. Защита от коррозии при проектировании оборудования.
4.18. Морская коррозия
Коррозия в естественных нейтральных водных средах (морская, речная, озерная вода) преимущественно протекает по электрохимическому механизму.
Основными факторами, определяющими скорость коррозии металлов в морской воде, является концентрация растворенных солей, жесткость воды, температура, концентрация в ней кислорода и скорость потока.
Присутствие эффективных ионов-активаторов Cl‾ определяет способность морской воды инициировать возникновение питтинговой коррозии металлических материалов в пассивном состоянии.
Значительное ускорение морской коррозии вызывает обрастание растительными и животными микроорганизмами подводной части - биокоррозия. Наиболее эффективным способом борьбы с биокоррозией как в пресных, так и морских водах является нанесение лакокрасочных покрытий со специальными биоцидными добавками.
Приливы, отливы вызывает усиленную коррозию по ватерлинии, что обусловлено облегченным доступом кислорода к поверхности металла. Испарение воды выше области смачивания вызывает увеличение концентрации солей в этой зоне.
Удаление окалины со стального листа химическим травлением, пескоструйной обработкой или пламенем устраняет причины усиленной морской коррозии.
Эффективным способом защиты сооружений и конструкций от морской коррозии является электрохимическая защита (протекторная или катодная) в комбинации с защитными покрытиями.
4.19. Биокоррозия
Биокоррозия - коррозия металла под влиянием жизнедеятельности микроорганизмов. Обычно протекает совместно с атмосферной или подземной коррозией в водных растворах или неэлектролитах. Причины ускорения коррозионных процессов связаны с жизнедеятельностью бактерий: 1) на поверхности металла образуются различные концентрационные элементы; 2) в растворе и на поверхности металла образуются агрессивные химические соединения являющиеся продуктами жизнедеятельности организмов; 3) меняются электрохимические свойства среды, что связано с изменением концентрации кислорода или других окислителей в растворе.
Биокоррозию подразделяют на бактериальную и микологическую (грибную).
Бактериальная коррозия протекает в водных средах при температурах 6 - 40оС и рН=1 - 10,5 в присутствии органических и неорганических веществ.
Микроорганизмы, использующие в качестве источника энергии неорганические вещества образуют группу литотрофных бактерий: 1) водородные, окисляющие водород с образованием воды; 2) нитрифицирующие, окисляющие аммиак до азотной кислоты; 3) тионовые, окисляющие сероводород до элементарной серы или элементарную серу до серной кислоты; 4) железобактерии, окисляющие закисное железо до окисного; 5) метанобразующие, стимулирующие природный синтез метана из углекислоты и водорода в анаэробных условиях (безкислородная среда); 6) сульфатвосстанавливающие, жизнедеятельность которых происходит за счет процесса восстановления сульфатов до сероводорода; 7) нитратвосстанавливающие, вызывающие восстановление окисленных форм азота по схеме: нитрат – нитрит – азот – аммиак.
Наиболее опасными являются тионобактерии и железобактерии. Первые окисляют серу до серной кислоты, локальная концентрация которой в приповерхностном слое раствора может достигать 10%. Вторые поглощают железо в ионном состоянии и выделяют его в виде нерастворимых соединений, неравномерно распределенных по поверхности металла, что повышает электрохимическую гетерогенность поверхности и ускоряет коррозионные процессы.
Основной вид коррозионно-активных
анаэробных бактерий – сульфатвосстанавливающие.
В процессе жизнедеятельности они
восстанавливают сульфат-ионы в
сульфит-ионы:
.
Микологическая (грибная) коррозия – разрушение металлов и металлических покрытий при воздействии агрессивных сред, формирующихся в результате жизнедеятельности микроскопических (несовершенных, плесневых) грибов. Грибы непосредственно коррозию не вызывают, основная форма влияния плесневых грибов - косвенное воздействие через продукты метаболизма гриба. Причина повышения скорости коррозии в присутствии грибов – облегчение активирования защитных и пассивных пленок.
Защита металлов от биокоррозии в основном состоит в предотвращении, ограничении или уничтожении микроорганизмов, что достигается:
- повышением общей коррозионной стойкости металлов и покрытий;
- применением лакокрасочных покрытий и полимерных материалов, обладающих биоцидными свойствами, или включающих биоциды;
- нанесением на поверхность конструкций смесей, включающих гидрофобизирующие, ингибирующие вещества и биоциды;
- поддержанием определенных условий эксплуатации (относительная влажность воздуха <80 %, температура <20оС, воздухообмен, очистка воздуха и поверхностей от механических загрязнений);
- вводом в водные среды эффективных добавок бактерицидов;
- применением катодной и протекторной защиты для подземных сооружений, гидросооружений и плавучих средств;
- применением средств консервации, содержащих ингибиторы коррозии, в том числе летучие.
