- •1. Введение. Цели и задачи курса защиты металлов от коррозии
- •1.1 Определение термина “коррозия металлов” и значение защиты металлов
- •1.2 Задачи и научные основы курса
- •1.3 Классификация коррозионных процессов. Термины и определения
- •1.4 Основные показатели коррозии и методы оценки коррозионной стойкости
- •1.5 Стандартизация в коррозии
- •2 Основы химической коррозии металлов и сплавов
- •2.1 Термодинамика газовой коррозии
- •2.2 Пленки на металлах, их защитные свойства
- •2.3 Классификация оксидных пленок
- •2.4 Условие сплошности
- •2.5 Диффузия в оксидных пленках. Схема роста защитных пленок
- •2.6 Кинетические законы окисления
- •2.7 Линейный закон окисления металлов
- •2.8 Схема роста сплошных защитных пленок
- •2.9 Параболический и степенной законы окисления.
- •2.10 Ионно-электронная модель высокотемпературного окисления
- •2.11 Логарифмический закон окисления
- •2. 12 Разрушение защитных пленок
- •2.13.1 Влияние температуры
- •2.13.2 Влияние давления
- •Влияние состава газовой среды
- •2.14 Окисление сплавов
- •2.15 Газовая коррозия железа, стали и чугуна
- •Внутренние факторы газовой коррозии железа и сталей
- •2.17. Обезуглероживание сталей и чугуна
- •2.18 Газовая коррозия меди и медных сплавов
- •3 Защита от газовой коррозии
- •3.1 Жаростойкое легирование
- •3.1.1. Жаростойкие сплавы
- •3.2. Защитные покрытия
- •3.3. Защитные атмосферы
- •3.4 Прочие методы защиты от газовой коррозии
- •4. Основы электрохимической коррозии металлических материалов.
- •4.1. Примеры и механизм электрохимической коррозии.
- •4.2. Электродные потенциалы, причины их возникновения, двойной электрический слой.
- •4.2.1 Обратимые потенциалы металлов, уравнение Нернста.
- •4.2.2 Необратимые потенциалы металлов, электроды сравнения
- •4.3 Термодинамика электрохимической коррозии металлов, диаграммы Пурбэ
- •4.4 Схема электрохимической коррозии
- •4.5. Катодные процессы при электрохимической коррозии металлов
- •4.6. Поляризация электродных процессов
- •4.7. Процессы с кислородной деполяризацией
- •4.8. Защита металлов от коррозии в нейтральных электролитах
- •4.9. Водородная деполяризация
- •4.10. Особенности процессов с водородной деполяризацией
- •4.11. Расчет электрохимической коррозии
- •4.12. Графические методы расчета коррозионного процесса
- •4.13. Контролирующий фактор коррозии
- •4.14. Сопротивления стадий ионизации и диффузии.
- •4.15. Практические случаи контроля коррозионных процессов
- •4.16. Пассивность металлов
- •4.17. Атмосферная коррозия
- •4.18. Морская коррозия
- •4.19. Биокоррозия
- •4.20. Локальные виды коррозии
- •5. Защита от электрохимической коррозии металлических материалов
- •5.1 Принципы коррозионностойкого легирования
- •5.1.1. Легирование легкопассивирующимися компонентами
- •5.1.2. Катодное легирование
- •5.1.3. Легирование с целью придания сплаву особых свойств
- •5.2. Обработка коррозионной среды
- •5.2.1.Уменьшение содержания деполяризатора.
- •5.2.2.Введение ингибиторов
- •5.3. Защитные покрытия
- •5.4. Электрохимическая защита
- •5.5. Защита от коррозии при проектировании оборудования.
3.1.1. Жаростойкие сплавы
По характеру поведения при повышенных температурах металлы можно разделить на пять групп: 1) щелочные и щелочноземельные с V0K/VM < 1, окисление которых происходит по линейному закону. При повышении температуры реакция окисления таких металлов может ускоряться, и, поскольку тепло экзотермической реакции окисления не успевает отводиться от поверхности, наступает возгорание металла. По возрастанию скорости окисления на воздухе эти металлы располагаются: К> Na>Li>Ва>Са>Mg;
2) основные практически используемые металлы, окисление которых происходит преимущественно по параболической зависимости, но может сопровождаться уменьшением степени n < 2 (например, при растрескивании окалины, или повышенных температурах, где иногда наблюдается переход к линейному закону окисления). При низких температурах металлы окисляются по кубическому или логарифмическому закону. По жаростойкости их условно можно расположить в последовательности Мn < Fe < Ti < Со< Zr<Cu< Ni;
3) неблагородные металлы, наиболее жаростойкие, из-за образования оксидных пленок с высокими защитными свойствами, вследствие чего их используют в качестве легирующих компонентов жаростойких сплавов и для жаростойких покрытий. Жаростойкость возрастает в ряду: Zn < Si < Be < Al < Cr;
4) металлы c летучими оксидами при повышенных температурах, скорость окисления которых определяется скоростью сублимации их оксидов. При достаточно высоких температурах образующиеся оксиды полностью теряют защитные свойства, и скорость окисления металлов определяется линейной зависимостью. Возрастание стойкости к окислению этих металлов происходит в ряду Mo< W <V <Re <Os <Ru <Ir. Несмотря на недостаточную жаростойкость этих металлов при высоких температурах Mo, W, Re, и их сплавы, имеют высокую температуру плавления и жаропрочность, почему их используют в качестве электронагревательных элементов печей, ламп накаливания, для сопел и лопаток реактивных двигателей. Вследствие низкой жаростойкости эти металлы используются с защитными покрытиями, или же в неокислительных и инертных средах, вакууме;
5) термодинамически стабильные благородные металлы, т.к. их оксиды неустойчивы и имеют высокое равновесное давление (упругость диссоциации оксида). Возрастание термодинамической стабильности происходит в ряду: Au>Pt>Ir>Pd>Ag.
Легирование является наиболее эффективным методом повышения жаростойкости. Кроме того, к современным жаростойким материалам предъявляются требования по жаропрочности, длительной прочности, усталости при знакопеременных нагрузках, и т.д. Основными жаростойкими и жаропрочными материалами являются сплавы на основе Fe и Ni. Наиболее эффективно повышают жаропрочность элементы: Cr> Al> Si (рис.2.14), образующие защитные оксидные пленки Cr2O3, Al2O3, SiO2. С увеличением концентрации легирующих элементов и при совместном легировании Cr, Al, Si возрастает жаростойкость сталей (рис. 3.2).
В качестве основных жаростойких материалов применяются легированные теплоустойчивые стали (группа II – III, до 9% Сr), длительно работающие в нагруженном состоянии до 6000С и различные высоколегированные жаростойкие стали и сплавы, основным легирующим компонентом в которых является хром.
Рис.3.2. Жаростойкость различных групп сталей: I – углеродистые, II – низколегированные, III – среднелегированные с 6% Cr, IV – высоколегированные хромистые (12 – 17% Сr), V – высоколегированные с кремнием (сильхром c 8-12% Cr, 2-3 % Si); VI – хромоникелевые аустенитные (Х18Н10), VII – высокохромистые (25-30 %Cr), воздух, 250 ч.
Дополнительное легирование Ni повышает жаропрочность сталей. Для жаропрочных сплавов на никелевой основе жаростойкость обеспечивается легированием Сr. Легирование Mo, W, Co, а также Ta, Nb ухудшает жаростойкость, но повышает жаропрочность сплавов (рис. 3.3).
Рис. 3.3. Влияние содержания легирующих элементов на относительную скорость окисления (Кспл/КМ) никеля при 600-14000С.
Основные жаростойкие и жаропрочные материалы приведены в таблице 3.1.
Таблица 3.1.
Некоторые жаростойкие и жаропрочные материалы.
Название/ марка |
Состав, % |
Температура эксплуатации, (мах) 0С |
Применение |
Структура сплава |
||||
По жаростойкости |
по жаропрочности |
|||||||
Углеродистые стали |
||||||||
БСт1-БСт3 и др. |
Fe(0,1-0,3)С |
500 |
430 |
Листы котельных топок |
феррит |
|||
Теплоустойчивые стали |
||||||||
12МХ |
|
510 |
570 |
Трубы пароперегревателей, паропроводы |
перлит |
|||
12Х1МФ |
|
570 |
600 |
То же |
То же |
|||
18Х3МВ |
|
500 |
600 |
Трубы гидрогенизационных установок |
То же |
|||
15Х5 |
|
600 |
650 |
Трубы, подвески котлов |
мартенсит |
|||
15Х5М |
|
600 |
650 |
Корпуса аппаратуры нефтеперерабатывающих заводов |
То же |
|||
12Х8ВФ |
|
500 |
650 |
Трубы печей и коммуникаций |
То же |
|||
Высоколегированные стали и сплавы |
||||||||
40Х9С2 |
|
850 |
650 |
Клапаны автомобильных моторов |
мартенсит |
|||
40Х10С2М |
|
850 |
650 |
То же |
То же |
|||
12Х13 |
|
750 |
500 |
Детали турбин, котлов |
мартенсит-феррит |
|||
08Х17Т |
|
900 |
|
То же |
феррит |
|||
15Х25Т |
|
1050 |
|
Детали термопар, теплообменники |
То же |
|||
15Х28 |
|
1150 |
|
То же |
То же |
|||
08Х20Н14С2 |
|
1050 |
|
Трубы |
аустенит-феррит |
|||
12Х18Н9Т |
|
850 |
800 |
Трубы, печная арматура, муфели |
аустенит |
|||
12Х18Н12Т |
|
850 |
800 |
То же |
аустенит |
|||
36Х18Н25С2 |
|
1100 |
1000 |
Клапаны моторов |
То же |
|||
55Х20Г9АН4 |
|
950 |
|
То же |
То же |
|||
20Х23Н18 |
|
1050 |
1000 |
Установки конверсии метана, пиролиза |
То же |
|||
12Х25Н16Г7АР |
|
1050 |
950 |
Газопроводные системы |
То же |
|||
Сплавы на железоникелевой основе |
||||||||
Х15Н60 (нихром) |
|
1100 |
650 |
Проволока, ленты нагревателей |
|
|||
ХН38ВТ |
|
900 |
650 |
Детали газовых систем, турбин |
|
|||
ХН45Ю |
|
900 |
650 |
Детали печей обжига, турбин |
|
|||
Сплавы на никелевой основе |
||||||||
ХН60Ю |
|
900 |
750 |
Детали газовых систем, турбин |
|
|||
ХН70Ю |
|
950 |
1050 |
То же |
|
|||
ХН78Т |
|
950 |
1050 |
То же + трубы |
|
|||
ХН75МБТЮ |
|
950 |
1050 |
То же |
|
|||
ХН80ТБЮ |
|
700 |
1050 |
Лопатки турбин, крепеж |
|
|||
Кобальтовые сплавы |
||||||||
Виталиум |
Co30Cr3Ni5Mo1 |
1200 |
800 |
Лопатки турбин |
Аустентная |
|||
|
Co23Cr6Ni6Mo2Ta |
1100 |
850 |
То же |
То же |
|||
Чугуны |
||||||||
СЧ 15-32 |
Fe2Si3C |
550 |
400 |
Неответственные детали |
Феррито-графитная |
|||
Нирезист |
Fe3Cr14Ni2Si2C6Cu2Mn |
600 |
550 |
Повышенные нагрузки |
Аустенито-графитная |
|||
СЧ 21- 40 |
Fe8Si2C |
850 |
450 |
Печная арматура |
Феррито-графитная |
|||
Х34 |
Fe34Cr2Si2C |
1100 |
600 |
То же с повышенными нагрузками |
Феррито-карбидная |
|||
Примечание. Выделены материалы, используемые преимущественно в качестве жаропрочных с длительным режимом работы (50000 – 100000 ч).
В качестве других мер повышения жаростойкости используется изменение структуры материала. Так, для теплоустойчивых Cr-Mo сталей типа 12ХМ, 12Х1МФ – это стабилизация карбидной фазы и упрочняющая термообработка на более жаростойкую бейнитную структуру. Для аустенитных сталей типа Х18Н10, содержащих 5 – 15 % феррита, используют аустенизацию, поскольку аустенитная структура более жаростойка, и т.д.
