7. Полимеризация

кат. Циглера

n СН₂ = СН₂ (- СН₂ – СН₂ - ) _n

полиэтилен

Хорошим катализатором в реакциях полимеризацияя этиленовых углеводородов является катализатор Циглера – Натта – Al(C₂H₅)₃ТiCl₄

8. Реакция алкенов а аллильном положении

(СН₂ = Сн – СН₂ – радикал аллил)

550⁰

СН₂ = СН – СН₃ + Сl₂  CН₂ = СН – СН₂Сl + HCl

Схема химических свойств (на примере пропена).

СН₃СООН + СО₂ - СН – СН₂ –

|

KMnO₄ CH₃ n

H₂SO₄ . полипропилен

Кат. Циглера

KMnO₄ +Н₂ , Pt

С Н₃ – СН – СН₂ СН₃ – СН = СН₂  СН₃ – СН₂ – СН₃

| | H₂O пропан

OH OH +Br₂

(кач. р-ия) (H₂O, CCl₄)

пропандиол-1,2 H₂O, H⁺ +HBr CН₃ – СН – СН₂

| |

Br B

СН₃ – СН – СН₃ СН₃ – СН – СН₃ 1,2 -дибромпропан

| | (кач. р-ия)

ОН Br

пропанол-2 2- бромпропанол

Алкадиены.

Алкены, содержащие 2 двойные связи называют алкадиенами. Различают три вида алкадиенов:

1. с изолированными двойными связями

СН₂ = СН – (СН₂)_n – CH = СН₂

2. с куммулированными связями

СН₂ = С = СН₂ - аллен

3. с сопряженными связями

СН₂ = СН – СН = СН₂

В сопряженных системах – чередование = и – связей.

Алкадиены 1,3. ( с открытой цепью сопряжения)

СН₂ = СН – СН = СН₂ - бутадиен – 1,3

дивинил

СН₂ = С – СН = СН₂ | - 2 метилбутадиен – 1,3

|

СН₃ изопрен

СН₂ = С – СН = СН₂

| - 2 – хлорбутадиен-1,3

Cl хлоропрен

Соединения, в которых чередуются двойные и одинарные связи являются сопряженными. Сопряжение – это образование единого -делокализованного облака, принадлежащего более чем двум атомам. В результате сопряжения выравниваются длины двойных и одинарных связей. Молекула становится более устойчивой.

Способы получения. Получение бутадиена 1,3

1. Синтез с.В.Лебедева (очень важно!)

ZnO,Al₂O₃

2 С₂Н₅ОН СН₂ = СН – СН = СН₂ + H₂ + 2Н₂О

430-450С

2. Дегидрирование бутан-бутеновой смеси

С Н₃ – СН₂ – СН₂ – СН₃ Сr₂O₃

С Н₂ = СН – СН₂ – СН₃ СН₂ = СН – СН – СН₂ + Н₂

СН₃ – СН – СН – СН₃ 650⁰

Получение изопрена.

Дегидрирование изопентан – изопентеновой фракции нефти.

Получение хлоропропена.

CuCl, t

С Н  СН + СН  СН CH₂ = CH – C  CH

NH₄Cl

CuCl

C H₂ = CH – C  CH + HCl СН₂ = С – СН = СН₂

|

Cl

Химические свойства.

Особенности химических свойств связаны с природой химических связей сопряженных молекул: образование единого -делокализированого облака, которое может смещаться к концу молекулы с образованием там частичного отрицательного заряда.

+б -б

СН₂ = СН – СН = СН₂

+ -б

СН₂ – СН – СН = СН₂

Для алкадиенов – 1,3 характерны реакции присоединения А_Е , своебразие этих реакций в том, что присоединение происходит в положении 1,4 . В зависимости от t (t<0), полярности растворителя , характера реагента может быть присоединение 1,2. (При 0⁰ возможны оба варианта).