- •Аноо «цпПиПк «Кубанский»» Основы химии нефти и газа
- •Содержание
- •Предисловие
- •История открытия нефти и газа.
- •Первое установленное использование нефти по регионам мира
- •Сорта товарной нефти
- •Общая характеристика нефти и газа
- •Добыча нефти и газа
- •Происхождение нефти и газа
- •Единицы измерения
- •Основные физико-химические свойства нефтей
- •Средние температурные поправки γ плотности на 1ºС для нефтей и нефтепродуктов
- •Предельно допустимые концентрации (пдк) некоторых вредных веществ
- •Элементный и изотопный состав нефтей и природных газов
- •Групповой химический состав нефтей
- •Фракционный состав нефти
- •Классификация нефтей
- •Химическая классификация
- •Технологическая классификация
- •Химический состав нефти Углеводороды нефти и нефтепродуктов
- •Циклоалканы
- •Номенклатура и изомерия
- •1. Монозамещённые бензолы
- •2. Дизамещённые бензолы
- •3. Полициклические арены
- •Физические свойства. Основные физические свойства аренов, присутствующих в нефтях, показаны в табл. 14.
- •Физические свойства аренов
- •Непредельные углеводороды нефти и нефтепродуктов, влияние на качество топлив, применение
- •Групповой состав сернистых соединений некоторых нефтей
- •Влияние на свойства нефтепродуктов и применение сернистых соединений.
- •Продукты переработки нефти
Основные физико-химические свойства нефтей
Физико-химические свойства нефтей и их фракций являются функцией их химического состава и структуры отдельных компонентов, а также их сложного внутреннего строения, обусловленного силами межмолекулярного взаимодействия.
Поскольку нефть и её фракции состоят из большого числа разнообразных по химической природе веществ, различающихся количественно и качественно, свойства нефтепродуктов представляют собой усреднённые характеристики, и показатели их непостоянны как для различных нефтей и фракций, так и для одинаковых фракций из разных нефтей.
Нефть и нефтепродукты представляют собой достаточно сложные растворы
углеводородов и их гетеропроизводных. Анализ таких растворов с выделением индивидуальных соединений требует много времени. Поэтому в технологических расчётах при определении качества сырья, продуктов нефтепереработки и нефтехимии часто пользуются данными технического анализа. Последний состоит в определении некоторых физико-химических и эксплуатационных свойств нефтепродуктов. С этой целью используют следующие методы, в комплексе дающие возможность характеризовать товарные свойства нефтепродуктов в различных условиях эксплуатации, связать их с составом анализируемых продуктов, дать рекомендации для наиболее рационального их применения:
химические, использующие классические приемы аналитической химии;
физические – определение плотности, вязкости, температуры плавления, замерзания и кипения, теплоты сгорания, молекулярной массы, а также некоторых условных показателей;
физико-химические – колориметрия, потенциометрическое титрование, нефелометрия, рефрактометрия, спектроскопия, хроматография;
специальные испытания эксплуатационных свойств и состава анализируемых продуктов (определение октанового и цетанового числа моторных топлив, химической стабильности топлив и масел, коррозионной активности, температуры вспышки и воспламенения).
Из физических параметров нефтей наибольшее значение имеют относительная плотность, вязкость, молекулярная масса, температуры кипения, застывания, теплота сгорания, оптические свойства, позволяющие судить в первом приближении о её составе.
Плотность. Плотность нефти - характеризует состав и качество нефти и легкость отстаивания её от воды.
Плотность – величина, определяемая как отношение массы вещества к занимаемому им объёму.
Для
нефти и нефтепродуктов обычно пользуются
относительной плотностью, определяемой
как отношение плотности нефти при 20°С
к плотности воды при 4°С (
).
Относительная плотность газов показывает, во сколько раз плотность его выше плотности сухого воздуха.
Относительная плотность нефтей в основном изменяется в пределах 0,750-1,0 г/см3. Но встречаются нефти с плотностью ниже 0,750 и густые асфальтообразные, плотность которых превышает 1,0. Различие в плотности нефтей связано с различием в количественном соотношении углеводородов отдельных классов: так нефти с преобладанием алканов легче нефтей, богатых ароматическими углеводородами. Нефти, содержащие значительный процент смолистых соединений, характеризуется плотностью выше 1,0.
При одной и той же температуре плотность и удельный вес численно равны, так как вес вещества пропорционален его массе. В ряде стран, в том числе в России, принято определять плотность ρ при 20°С. Так как зависимость плотности нефтепродуктов от температуры имеет линейный характер, то, зная плотность при температуре ρt4, можно найти ρ4 20 по формуле:
где ρt4 –относительная плотность при температуре анализа;
- относительная плотность при 20ºС;
t – температура, при которой проводится анализ, ºС;
γ — температурная поправка к плотности на 1ºС, находится по таблицам (табл. 1)
или может быть рассчитана по формуле:
Плотность ρt нефтепродуктов в пределах температуры t= 20 - 250ºС можно определить по формуле:
В США и Англии относительную плотность определяют при одинаковой температуре анализируемого вещества и воды, равной 15,56ºС (60ºF). Относительную плотность при 20ºС в этом случае рассчитывают по формуле:
Плотность нефтяных фракций зависит от давления. Эта зависимость выражена для дистиллятных фракций более четко, чем для остаточных. В интервале температур до 340 °C изменение давления от 0,1 до 10 МПа приводит к увеличению плотности прямогонных нефтяных остатков не более чем на 2,5 %. В небольших пределах изменений давлений зависимости плотности реактивных топлив от давления носит линейный характер.
На величину плотности нефти оказывает существенное влияние наличие растворенных газов, фракционный состав нефти и количество смолистых веществ в ней. В большинстве случаев чем больше геологический возраст и соответственно больше глубина залегания пласта, тем меньшую плотность имеет нефть. Плотности последовательных фракций нефти плавно увеличиваются. Плотность узких фракций нефти зависит также от химического состава. Для углеводородов средних фракций нефти с одинаковым числом углеродных атомов плотность возрастает для представителей разных классов в следующем порядке:
нормальные алканы < нормальные алкены < изоалканы < изоалкены < алкилциклопентаны < алкилциклогексаны < алкилбензолы < алкилнафталины
Таблица 1
