Ненасичені галогенопохідні вуглеводнів Класифікація

1. Ненасичені галогенопохідні з атомом галогену, який сполучений з атомом Карбону безпосередньо біля подвійного зв’язку:

вінілхлорид (хлоретен)

2. Ненасичені галогенопохідні з атомом галогену біля -атома Карбону відносно подвійного зв’язку:

алілхлорид (3-хлорпропен-1)

3. Ненасичені галогенопохідні з атомом галогену, який ізольований від подвійного зв’язку більше, ніж на один атом карбону:

4-хлорбутен-1

У випадку (3) атом Хлору ізольований від подвійного зв’язку sp³-гібридними атомами Карбону, тому їх взаємний вплив не відбувається і такі сполуки повторюють хімічні властивості звичайних галогеналканів.

Хлористий вініл

1. Одержання хлористого вінілу

а) дегідрогалогенування дигалогенопохідних при дії спиртового розчину лугу:

б) термічне хлорування етилену:

в) приєднання хлористого водню до ацетилену:

2. Хімічні властивості хлористого вінілу

В сполуках типа хлористого вінілу неподілена пара електронів атома Хлору вступає в спряження з -електронами подвійного зв’язку (р--спряження), в результаті чого зв’язок C–Cl набуває рис подвійного зв’язку, його довжина зменшується від 0,178 до 0,172 нм, а енергія збільшується. Хлор стає малорухливим і реакційна здатність вінілхлориду в цілому знижується. Тому для таких сполук характерна невелика реакційна здатність атома галогену і частково подвійного зв’язку.

Хлористий вініл вступає в реакції електрофільного приєднання важче, ніж алкени. Приєднання гідрогенхлориду проходить за правилом Марковникова:

За звичайних умов галоген заміщується нуклеофілом досить важко і сполуки на зразок вінілхлориду не реагують з водою, водним розчином лугу, NH₃, KCN, CH₃COOAg. З етилатом натрію вінілхлорид взаємодіє з утворенням етеру:

Хлористий аліл

1. Одержання хлористого алілу – термічне хлорування алкенів в алільне положення:

2. Хімічні властивості хлористого алілу

В хлористому алілі атом Хлору знаходиться біля sp³-гібридного атому Карбону.

Спряження неподіленої пари електронів атома Хлору з -електронами подвійного зв’язку відсутнє, тому хлор в алілхлориді достатньо реакційноздатний:

Для таких реакцій характерний механізм S_N1, так як утворюється досить стійкий алільний карбокатіон завдяки -р-спряженню катіонного центра з ненасиченим зв’язком:

АРОМАТИЧНІ ГАЛОГЕНОПОХІДНІ ВУГЛЕВОДНІВ

Ароматичні галогеновуглеводні – похідні ароматичних вуглеводнів, в яких один або декілька атомів Гідрогену заміщено атомами галогенів. Їх поділяють на дві групи: галогенарени – сполуки, в яких атоми галогену безпосередньо зв’язані з ароматичним ядром (наприклад, хлорбензен) та арилалкілгалогеніди – сполуки, які містять атоми галогену у боковому карбоновому ланцюзі (наприклад, бензилхлорид).

Способи одержання ароматичних галогеновуглеводнів

1. Галогенування ароматичних вуглеводнів

2. Галогенування алкіларенів

3. Заміщення діазогрупи в солях арилдіазонію на атом галогену

4. Реакція хлорметилювання