Способи одержання двохосновних карбонових кислот

1. Щавлевої кислоти

• З мурашиної кислоти

• Окиснення етиленгліколю

2. Малонової кислоти

• Окиснення циклопропану

• Гідроліз нітрилів

3. Бурштинової кислоти

• Перегонка бурштину (не має промислового значення)

• Гідроліз нітрилів

4. Глутарової кислоти

• Окиснення циклічного кетону: циклопентанону

5. Адипінової кислоти

• Окиснення відповідного циклічного кетону циклогексанону

Хімічні властивості двохосновних карбонових кислот

1. Кислотні властивості

Дикарбонові кислоти сильніші за монокарбонові, у водному розчині вони дисоціюють. У щавлевої кислоти сильна електроноакцепторна дія однієї карбоксильної групи на іншу полегшує дисоціацію. Оксалат аніон стабілізований водневим зв’язком. За першою К_дис = 1,49·10^-3 малонова кислота, як і щавлева кислота сильніша за оцтову кислоту.

2. Реакції за карбоксильною групою

Двохосновні карбонові кислоти утворюють всі функціональні похідні за карбоксильною групою: галогенангідриди; ангідриди; аміди; нітрили та естери.

3. Особливості хімічних властивостей дикарбонових кислот

• Відношення до нагрівання:

Щавлева і малонові кислоти при нагріванні декарбоксилюються з утворенням одноосновних кислот:

Бурштинова і глутарова кислоти при нагріванні з Р₂О₅ дегідратуються з утворенням відповідних циклічних ангідридів:

Адипінова кислота і вищі кислоти (n4) при нагріванні декарбоксилюються і дегідратуються з утворенням відповідного циклічного кетону:

• Синтези на основі натріймалонового естеру

Атоми Гідрогену натріймалонового естеру мають кислотні властивості (CH-кислоти) і легко відщеплюються у вигляді протону під дією сильних основ. Аніон, що утворився, відносно стійкий за рахунок ефективної делокалізації електронної густини між атомом Карбону і двома атомами Оксигену. Не дивлячись на те, що в супряженій системі малонового естеру електронна густина в основному знаходиться на атомі Оксигену, як більш електронегативному елементі, при його взаємодії з алкілуючими агентами – алкілування в основному проходить за атомом Карбону. Це зумовлено більшою термодинамічною вигідністю продуктів С-алкілування. На основі натрій малонового естеру можна синтезувати моно- і дикарбонові кислоти.

Приклад синтезу монокарбонової кислоти на основі натрій малонового естеру наведений в методах одержання одноосновних карбонових кислот. Для одержання двоосновних кислот використовують етери -бромзаміщених карбонових кислот.

Ароматичні двохосновні карбонові кислоти

,

Терефталеву кислоту використовують для добування лавсану, фталеву – гліфталевих смол.

Хімічні властивості ароматичних двохосноних карбонових кислот

1. Реакції за карбоксильною групою

Двохосновні ароматичні карбонові кислоти утворюють всі функціональні похідні за карбоксильною групою: галогенангідриди; ангідриди; аміди; нітрили; естери.

2. Особливості хімічних властивостей дикарбонових кислот

8. Сполуки зі змішаними функціями