Одноосновні ненасичені карбонові кислоти ,-ненасичені кислоти

пропенова, акрилова	2-метилпропенова, метакрилова	бутен-2-ова, кротонова	бутен-3-ова, вінілоцтова

Ненасичені кислоти можуть існувати у вигляді двох геометричних ізомерів – цис-транс:

транс-ізомер (кротонова кислота) цис-ізомер (ізокротонова кислота)

(t_пл.=72С, t_кип.=189⁰С) (t_пл.=15,5С, t_кип.=172С)

Ненасичені двохосновні кислоти – малеїнові та фумарова теж існують як два структурні ізомери:

транс-ізомер (фумарова кислота) цис-ізомер (малеїнова кислота)

(t_пл.=288С) (t_пл.=130С)

Способи одержання ненасичених карбонових кислот

1. Окиснення пропілену

2. Синтез з оксиду етилену

3. Гідроліз нітрилів

а)
б)
в)

4. Окиснення ізобутилену

5. Кротонову кислоту одержують окисненням кротонового альдегіду

Хімічні властивості ненасичених карбонових кислот

Хімічні властивості ,‑ненасичених карбонових кислот зумовлені присутністю ненасиченого зв’язку і його спряженням з С=О-групою карбоксилу.

Найчастіше одноосновні кислоти мають більші кислотні властивості, ніж відповідні насичені. Пояснюється це взаємним впливом (супряженням) карбоксильної групи та подвійного зв’язку. Вплив подвійного зв’язку на кислотність зменшується по мірі віддалення подвійного зв’язку від карбоксильної групи. Тому вінілоцтова кислота сильніша за аллілоцтову.

К_а = 4,6·10 ^-5 К_а = 2,1·10 ^-5

Для ненасичених карбонових кислот характерні два типи хімічних перетворень:

1. Реакції приєднання за подвійним зв’язком

Ненасичені карбонові кислоти дають характерні реакції на подвійний зв’язок (знебарвлюють бромну воду, водний розчин перманганату калію).

У акрилової кислоти існує супряжена система подвійних зв’язків. Реакції приєднання за подвійним зв’язком в таких кислотах проходять за механізмом 1,4-приєднання, всупереч правилу Марковнікова, але відповідно з поляризацією супряженої системи:

2. Реакції за карбоксильною групою

За карбоксильною групою ненасичені одноосновні кислоти утворюють усі функціональні похідні – солі, галогенангідриди, ангідриди, аміди, нітрили, естери. З цих функціональних похідних найбільше значення мають метилові естери акрилової та метакрилової кислот. Вони легко полімеризуються з утворенням цінних полімерів – органічного скла, яке використовується у військовій техніці і в оптиці:

Двохосновні карбонові кислоти

Назва	Формула	Т пл.,С
Щавлева	HOOC-COOH	189,5
Малонова	HOOC-CH2-COOH	135,6
Бурштинова	HOOC-(CH2)2-COOH	185
Глутарова	HOOC-(CH2)3-COOH	97,5
Адипінова	HOOC-(CH2)4-COOH	153
Фталева (о-)	C6H4(COOH)2	213
Ізофталева (м-)	C6H4(COOH)2	300
Терефталева (п-)	C6H4(COOH)2	 350