1. Реакция с нитратом серебра.

Нитрат серебра AgNO₃ образует с йодид-ионом желтый творожистый осадок йодида серебра, нерастворимый в азотной кислоте и NH₃∙Н₂О, но легко растворимый в растворе тиосульфата натрия:

KI + AgNO₃ = AgI  + KNO₃,

AgI  + 2Na₂S₂O₃ = Na₃[Ag(S₂O₃)₂] + NaI.

AgI разлагается от действия цинковой пыли в присутствии 1 моль/л H₂SO₄:

2AgI + Zn + H₂SO₄ = Ag  + ZnSO₄ + 2HI.

Выполнение реакции: к 5 – 6 каплям раствора йодида калия прибавляют 2 – 3 капли раствора нитрата серебра и наблюдают выделение желтого осадка. Осадок центрифугируют и отделяют. К осадку йодида серебра прибавляют 5 – 6 капель 2 моль/л серной кислоты, немного цинковой пыли и перемешивают стеклянной палочкой и центрифугируют; осадок удаляют, а в центрифугате обнаруживают йодид-ион (например, действием хлорной воды).

2. Реакция с серной кислотой.

Концентрированная серная кислота действует на сухие йодиды также, как и на бромиды, с той разницей, что окисление образующейся HI до свободного I₂ идет еще легче, чем окисление НBr. Серная кислота при этом восстанавливается до SO₂ или до H₂S:

8HI + H₂SO₄ = 4H₂O + H₂S  + 4I₂ .

Образующийся йод выделяется в виде темно-серого осадка.

Выполнение реакции: на предметное стекло помещают 2 – 3 кристаллика сухого йодида, добавляют 3 – 4 капли концентрированной серной кислоты. Наблюдают шипение и выделение бесцветного газа, а смесь на стекле при этом окрашивается в темно-серый цвет.

3. Реакция с солями свинца.

Растворимые соли свинца дают с I^- желтый осадок йодида свинца:

2KI + Pb(CH₃COOH)₂ = PbI₂  + 2CH₃COOK.

Выполнение реакции: к 4 – 5 каплям раствора йодида калия прибавляют столько же капель раствора ацетата свинца. Желтый осадок йодида свинца растворяется в СН₃СООН при нагревании, а при охлаждении снова выпадает в виде красивых золотистых кристаллов.

4. Реакция с солями меди (п).

Соли меди реагируют с I^- по уравнению:

2CuSO₄ + 4KI = 2CuI  + 2K₂SO₄ + I₂.

Выполнение реакции: к 4 – 5 каплям раствора йодида калия прибавляют столько же капель раствора соли меди. Выпадает белый осадок, а жидкость окрашивается в бурый цвет.

5. Реакция с солями железа (III).

Соли железа (III) реагируют с I^- по уравнению:

2FeCl₃ + 2KI = I₂ + 2FeCl₂ + 2NaCl.

Выполнение реакции: к 2 – 3 каплям раствора, содержащего йодид-ионы прибавляют 1 – 2 капли разбавленной серной кислоты, 8 – 10 капель хлороформа, 3 – 4 капли соли железа (III) и энергично встряхивают пробирку. Хлороформный слой при этом окрашивается в розовато-фиолетовый цвет. Реакции мешают тиоцианат- и ацетат-ионы.

6. Реакция с окислителями.

Йодид-ионы окисляются гораздо легче, чем хлорид- или бромид-ионы. В качестве последних можно использовать перманганат- или дихромат калия. Но даже такие слабые окислители, как Fe³⁺ или Cu²⁺, выделяют свободный йод из йодидов (см. реакцию 4, 5). Особенно часто в аналитической практике используют действие на йодиды хлорной воды и нитратов:

а) хлорная вода легко вытесняет свободный йод из йодидов:

2KI + Cl₂(aq) = I₂ + 2KCl.

Реакцию проводят в подкисленном растворе, так как в щелочной среде окраска йода исчезает:

3I₂ + 6NaOH = 5NaI + NaIO₃ + 3H₂O.

Хлорную воду добавляют по каплям, поскольку избыток ее окисляет получившийся йод до йодноватой кислоты:

I₂ + 5Сl₂ + 6Н₂О = 2НIO₃ + 10НСl.

Выполнение реакции: данной реакцией можно одновременно открыть как I^-, так и Br^-. Для этого смешивают по 2 – 3 капли растворов KI и KBr (не больше), добавляют 6 – 7 капель воды, подкисляют 2 – 3 каплями 1 моль/л раствора серной кислоты. К раствору прибавляют 5 – 6 капель органического растворителя (СНСl₃, CCl₄) и по каплям хлорную воду, хорошо взбалтывая жидкость после каждой капли.

При одновременном присутствии иодид- и бромид-ионов хлорная вода сначала окисляет I^- до свободного йода. Дальнейшее прибавление хлорной воды приводит к обесцвечиванию фиолетовой окраски органического слоя по вышеуказанной причине. В присутствии Br^- вслед за этим появляется красновато-бурая окраска Вr₂, которая сменяется желтой окраской BrCl.

б) нитрит натрия (или калия) также окисляет I^- в кислой среде до свободного йода:

2KI + 2КNO₂ + 2H₂SO₄ = I₂ + 2NO  + 2K₂SO₄ + 2Н₂O.

Выделившийся йод обнаруживают по посинению крахмала или по окрашиванию органического растворителя в фиолетовый цвет.

Бромид-ионы в противоположность йодид-ионам нитритами не окисляются, так как окислительный потенциал NO₂^-/NO (+0,98 В) больше, чем потенциал I₂/2I^- (+0,54 В), но меньше, чем потенциал Br₂/2Br^- (+1,07 В).

Выполнение реакции: к 1 – 2 каплям раствора йодида калия прибавляют столько же раствора нитрита калия KNO₂, подкисляют 1 моль/л серной кислотой и добавляют 1 – 2 капли крахмального раствора. Синяя окраска адсорбционного соединения йода с крахмалом при нагревании исчезает, при охлаждении – снова появляется.