- •Глава 1. Аналитические реакции первой группы анионов
- •Реакции карбонат-ионов
- •1. Реакция с хлоридом бария.
- •2. Реакция с нитратом серебра.
- •3. Реакция с минеральными кислотами.
- •Реакции сульфат-ионов
- •1. Реакция с хлоридом бария.
- •2. Реакция с солями стронция.
- •Реакции фосфат-ионов
- •1. Реакция с хлоридом бария.
- •2. Реакция с нитратом серебра.
- •3. Реакция с молибденовой жидкостью.
- •4. Реакция с магнезиальной смесью.
- •Реакции силикат-ионов
- •1. Реакция с хлоридом бария.
- •2. Реакция с нитратом серебра.
- •3. Реакция с минеральными кислотами.
- •4. Рекция с хлоридом аммония.
- •Реакции оксалат-ионов
- •1. Реакция с хлоридом бария.
- •2. Реакция с нитратом серебра.
- •3. Реакция с хлоридом кальция.
- •4. Реакция с перманганатом калия.
- •Глава 2. Аналитические реакции второй группы анионов
- •Реакции хлорид-ионов
- •1. Реакция с нитратом серебра.
- •Реакции бромид-ионов
- •1. Реакция с нитратом серебра.
- •2. Реакция с серной кислотой.
- •3. Действие окислителей.
- •Реакции йодид-ионов
- •1. Реакция с нитратом серебра.
- •2. Реакция с серной кислотой.
- •3. Реакция с солями свинца.
- •4. Реакция с солями меди (п).
- •5. Реакция с солями железа (III).
- •6. Реакция с окислителями.
- •Глава 3. Аналитические реакции третьей группы анионов
- •Реакции нитрат-ионов
- •1. Реакция с медью и серной кислотой.
- •2. Реакция бурого кольца.
- •3. Реакция с металлическим алюминием.
- •Реакции нитрит-ионов
- •1. Реакция с кислотами.
- •2. Реакция с перманганатом калия.
- •3. Реакция с сульфаниловой кислотой и α-нафтиламином.
- •4. Реакция с йодидом калия.
- •6. Обнаружение ионов no2- и no3- при совместном присутствии по реакции с антипирином.
- •Реакции ацетат-ионов
- •1. Реакция с нитратом серебра.
- •2. Реакция с серной кислотой.
- •3. Реакция с этиловым спиртом.
- •4. Реакция с солями железа (III).
- •Ход анализа анионов I – III аналитических групп
- •5. Проба на присутствие анионов-восстановителей.
- •6. Проба на выделение газов.
- •Ход анализа I группы анионов
- •Ход анализа II группы анионов
Реакции бромид-ионов
Бромид-ион является анионом бромоводородной кислоты, представляющей собой раствор бромистого водорода в воде. HBr является сильной кислотой, по силе не уступающей НСl. Из ее солей (бромидов) не растворимы лишь AgBr, HgBr2, PbBr2. Вообще бромиды очень близки по свойствам к хлоридам и отличаются от последних лишь несколько меньшей устойчивостью по отношению к действию окислителей.
1. Реакция с нитратом серебра.
AgNO3 образует с растворами бромидов бледно-желтый осадок AgBr, не растворимый в НNО3, карбонате аммония, слабо растворимый в NH3∙Н2О.
KBr + AgNО3 = AgBr + KNО3.
Под действием цинковой пыли в присутствии воды (или 1 моль/л H2SO4) бромид серебра разлагается:
2AgBr + Zn = ZnBr2 + 2Ag .
Серебро выделяется в виде черного осадка, а бромид-ион переходит в раствор, где и может быть обнаружен.
Выполнение реакции: к 5 – 6 каплям раствора бромида калия прибавляют 2 – 3 капли раствора нитрата серебра и наблюдают выделение осадка. Осадок центрифугируют и отделяют. К осадку бромида серебра прибавляют 5 – 6 капель воды, немного цинковой пыли и перемешивают стеклянной палочкой и центрифугируют; осадок удаляют, а в центрифугате обнаруживают бромид-ион (например, действием хлорной воды).
2. Реакция с серной кислотой.
Концентрированная H2SO4 при действии на твердые бромиды выделяет газообразный HBr:
NaBr + 2H2SO4 = NaHSO4 + HBr .
В отличие от HCl бромистый водород частично окисляется серной кислотой до свободного Br2, что заметно по буроватой окраске выделяющихся газов:
2HBr + H2SO4 = Br2 + 2Н2O + SO2 .
Выполнение реакции: на предметное стекло помещают 2 – 3 кристаллика сухого бромида, добавляют 3 – 4 капли концентрированной серной кислоты. Наблюдают шипение и выделение бесцветного газа, а смесь на стекле при этом окрашивается в бурый цвет.
3. Действие окислителей.
В соответствии с меньшей величиной нормального окислительно-восстановительного потенциала пары Br2/2Br- (E0 = +1,07 В), по сравнению с нормальным потенциалом пары Cl2/2Cl- (E0 = +1,36 В), бромид-ионы являются более сильным восстановителем, т.е. легче окисляются, чем хлорид-ионы. Окисление бромид-ионов проходит, как правило, в кислой среде:
10KBr + 2KMnO4 + 8H2SO4 = 5Br2 + 6K2SO4 + 2MnSO4 + 8Н2O,
2KBr + MnO2 + 2H2SO4 = Br2 + K2SO4 + MnSO4 + 2Н2O,
6КBr + K2Cr2О7 + 7H2SO4 = 3Br2 + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7Н2O.
Особенно удобна в качестве окислителя хлорная вода:
NaBr + Cl2(aq) Br2 + 2NaCl.
Выполнение реакции: 3 – 4 капли раствора, содержащего Br- подкисляют 1 – 2 каплями 1 моль/л H2SO4 (в щелочной среде бром переходит в бесцветные соединения), прибавляют 2 – 3 капли хлороформа и 2 – 3 капли свежеприготовленной Cl2(aq), встряхивают содержимое пробирки. Органический растворитель, в котором бром растворяется лучше, чем в воде, приобретает оранжевый цвет. При избытке Cl2(aq) окраска переходит в лимонно-желтый цвет вследствие образования хлорида брома BrCl. Реакции мешают ионы-восстановители.
Реакции йодид-ионов
Йодид-ион является анионом сильной йодоводородной кислоты, представляющей собой раствор йодистого водорода в воде. Из йодидов нерастворимы в воде соли серебра, ртути, свинца и меди. HI и ее соли окисляются еще легче, чем HBr или HСl, так как нормальный окислительный потенциал пары I2/2I- меньше (+ 0,54 В), чем Br2/2Br- и Сl2/2Сl-.