Vinarsky-Jurchenko
.pdfметода подходят практически все интерфейсы, используемые в ЖХ/МС, хотя они могут быть и немного модифицированы.
Результаты анализа проб часто улучшаются при увеличении полярности подвижной фазы. Так, например, при использовании в СФХ/МС электроспрея положительным образом сказывается добавление к подвижной фазе метанола или другого полярного органического растворителя.
Помимо электроспрея активно используется химическая ионизация при атмосферном давлении. Применение ленточного транспортера, потока частиц или специальных капиллярных ограничителей позволяет работать в режимах электронного удара и химической ионизации.
Следует подчеркнуть, что при химической ионизации газом-реаген- том служит не СО2, а метан, изобутан или аммиак. Последний часто оказывается предпочтительным, поскольку процесс ионизации аммиаком подвержен менее значительному влиянию изменений парциального давления СО2 в процессе анализа. Это обусловлено прежде всего очень низким сродством к протону молекулы углекислого газа. Некоторое «раскрытие» ионизационной камеры хотя и ухудшает чувствительность, но позволяет получать классические спектры электронного удара.
Ионизация молекул образца осуществляется как напрямую, при их взаимодействии с электронами, так и в результате перезарядки при взаимодействии с СО2+. Такие спектры перезарядки оказываются практически аналогичными обычным спектрам электронного удара. Их даже можно использовать для поиска по компьютерным библиотекам массспектров.
2.4.КАПИЛЛЯРНЫЙ ЭЛЕКТРОФОРЕЗ
СМАСС-СЕЛЕКТИВНЫМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ
Создание капиллярного варианта электрофореза повысило характеристику разрешающей способности методов разделения компонентов смесей (до 107 теоретических тарелок) и, как следствие, существенно увеличило эффективность анализа, а стыковка электрофоретического капилляра с масс-спектрометром подняла этот метод на новый, более высокий уровень.
В данном случае не следует говорить о принципиально другой системе ввода образца в масс-спектрометр, потому что в качестве интерфейса используются системы ЖХ/МС. Наилучших результатов удалось достигнуть при использовании на выходе из колонки техники электрораспыления. Возможно также использование техники ультразвукового распыления.
131
Тем не менее сочетание капиллярного электрофореза с масс-спект- рометрией по праву считается самостоятельным методом анализа прежде всего для биологических молекул (белков, аддуктов с ДНК и т. д.).
Поскольку наряду с очень малым объемом пробы (менее 10-9 дм3) капиллярный электрофорез позволяет проводить сверхбыстрое разделение компонентов смеси с шириной пика в несколько миллисекунд, то необходимо осуществлять и такое же быстрое сканирование спектра. Впечатляющие результаты получены при использовании времяпролетного анализатора с ортогональным ускорением и масс-спектрометрии с преобразованиями Фурье.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
Бейнон, Дж. Масс-спектрометрия и ее применение в органической химии / Дж. Бейнон. – М. : Мир, 1964. – 701 с.
Будзикевич, Г. Интерпретация масс-спектров органических соединений / Г. Будзикевич, К. Джерасси, Д. Уильямс. – М. : Мир, 1966. – 323 с.
Вульфсон, Н. С. Масс-спектрометрия органических соединений / Н. С. Вульфсон, В. Г. Заикин, А. И. Микая. – М. : Химия, 1986. – 312 с.
Джонстон, Р. Руководство по масс-спектрометрии для химиков-ор- гаников / Р. Джонстон. – М. : Мир, 1975. – 236 с.
Заикин, В. Г. Масс-спектрометрия малых циклов / В. Г. Заикин, А. И. Микая, В. М. Вдовин. – М. : Наука, 1983. – 159 с.
Заикин, И. Г. Масс-спектрометрия синтетических полимеров / В. Г. Заикин. – М. : ВМСО, 2009. – 332 с.
Заикин, В. Г. Химические методы в масс-спектрометрии органических соединений / В. Г. Заикин, А. И. Микая. – М. : Наука, 1987. – 200 с.
Зенкевич, И. Г. Интерпретация масс-спектров органических соединений / И. Г. Зенкевич, Б. В. Иоффе. – Л. : Химия, 1986. – 175 с.
Исидоров, В. А. Хромато-масс-спектрометрическое определение следов органических веществ в атмосфере / В. А. Исидоров, И. Г. Зенкевич. – Л. : Химия, 1982. – 136 с.
Лаваньини, И. Количественныe методы в масс-спектрометрии / И. Лаваньини, Ф. Маньо, Р. Сералья. – М. : Техносфера, 2008. – 176 с.
Лебедев, А. Т. Масс-спектрометрия в органической химии / А. Т. Лебедев. – М. : БИНОМ, Лаборатория знаний, 2010. – 493 с.
Леман, Т. А. Спектрометрия ионно-циклотронного резонанса / Т. А. Леман, М. М. Берси. – М. : Мир, 1980. – 215 с.
Масс-спектрометрия органических соединений в начале ХХI века / А. Т. Лебедев [и др.] // Журн. аналит. химии. – 2008. – Т. 63, № 12. – С. 1236–1264.
Полякова, А. А. Молекулярный масс-спектральный анализ органических соединений / А. А. Полякова. – М. : Химия, 1983. – 248 с.
133
Полякова, А. А. Введение в масс-спектрометрию органических соединений / А. А. Полякова, Р. А. Хмельницкий. – Л. : Химия, 1966. – 204 с.
Тахистов, В. В. Органическая масс-спектрометрия / В. В. Тахистов. – Л. : Наука, 1990. – 223 с.
Тахистов, В. В. Практическая масс-спектрометрия органических соединений / В. В. Тахистов. – Л. : ЛГУ, 1977. – 278 с.
Терентьев, П. Б. Масс-спектрометрия в органической химии / П. Б. Терентьев. – М. : Высш. шк., 1979. – 223 с.
Терентьев, П. Б. Масс-спектрометрический анализ биологически активных азотистых оснований / П. Б. Терентьев, А. П. Станкявичус. – Вильнюс: Мокслас, 1987. – 280 с.
Хвостенко, В. И. Масс-спектрометрия отрицательных ионов в органической химии / В. И. Хвостенко. – М. : Наука, 1981. – 159 с.
Хмельницкий, Р. А. Масс-спектрометрия загрязнений окружающей среды / Р. А. Хмельницкий, Е. С. Бродский. – М. : Химия, 1990. – 182 с.
Хмельницкий, Р. А. Хромато-масс-спектрометрия / Р. А. Хмельницкий, Е. С. Бродский. – М. : Химия, 1984. – 216 с.
Хромато-масс-спектрометрия в России / В. Г. Заикин // Журн. аналит. химии. – 2011. – Т. 66, № 11. – С. 1205–1209.
Чепмен, Дж. Практическая органическая масс-спектрометрия / Дж. Чепмен. – М. : Мир, 1988. – 216 с.
Шеховцов, Н. А. Магнитные масс-спектрометры / Н. А. Шеховцов. – М. : Атомиздат, 1971. – 232 с.
ОГЛАВЛЕНИЕ |
|
Введение.................................................................................................... |
3 |
Глава 1. Основы масс-спектрометрического анализа ............................... |
6 |
1.1. Физические основы ионизации молекул и распада |
|
молекулярных ионов ............................................................................... |
6 |
1.2. Теоретическое описание процессов образования и распада |
|
молекулярных ионов ................................................................................ |
9 |
1.3. Принципиальная блок-схема масс-спектрометра ......................... |
15 |
1.4. Системы ввода анализируемых проб .............................................. |
18 |
1.5. Основные способы ионизации молекул исследуемых |
|
соединений ............................................................................................. |
22 |
1.6. Разделение ионов ............................................................................ |
62 |
1.7. Детектирование ионов .................................................................... |
88 |
1.8. Основные правила и подходы к интерпретации масс-спектров ..... |
96 |
Глава 2. Хромато-масс-спектральный анализ ........................................ |
108 |
2.1. Газовая хроматография с масс-селективным детектированием.... |
108 |
2.2. Высокоэффективная жидкостная хроматография |
|
с масс-селективным детектированием ................................................. |
122 |
2.3. Сверхкритическая флюидная хроматография |
|
с масс-селективным детектированием ................................................ |
130 |
2.4. Капиллярный электрофорез с масс-селективным |
|
детектированием.................................................................................... |
131 |
Список литературы ................................................................................. |
133 |
Учебное издание
Винарский Владимир Афанасьевич Юрченко Руслан Александрович
МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ И ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРАЛЬНЫЙ
АНАЛИЗ
Пособие
Редактор Н. Ф. Акулич
Художник обложки Т. Ю. Таран Технический редактор Т. К. Раманович Компьютерная верстка Г. И. Василевской
Корректор О. С. Сафронова
Подписано в печать 30.09.2013. Формат 60×84/16. Бумага офсетная. Печать офсетная. Усл. печ. л. 7,9.
Уч.-изд. л. 9,1. Тираж 150 экз. Заказ 672.
Белорусский государственный университет. ЛИ № 02330/0494425 от 08.04.2009.
Пр. Независимости, 4, 220030, Минск.
Республиканское унитарное предприятие «Издательский центр Белорусского государственного университета».
ЛП № 02330/0494178 от 03.04.2009. Ул. Красноармейская, 6, 220030, Минск.