Осадження вольфрамату кальцію

О сад CaWO₄ Розчин NaCl (NaNO₃)

H Cl РОЗКЛАДАННЯ

H NO₃

Осад H₂WO₄ Розчин CaCl₂ ((Ca(NO₃)₂)

N H₄OH ОЧИЩЕННЯ

Розчин вольфрамату амонію Осад домішок

ВИПАРКА І КРИСТАЛІЗАЦІЯ

Кристали ПВА Матковий розчин

Рисунок2.4 - Технологічна схема одержання ПВА з розчину

вольфрамату натрію через осадження вольфрамату кальцію

Зміст сульфату кальцію в осаді залежить від первісної концентрації іонів SO₄^2- у розчині і від надлишку осадника - хлористого кальцію. Чим більше надлишок осадника, тим вище зміст CaSO₄ в осаді. Значна розчинність CaSO₄(2 г/л при 20^о С) дозволяє відмити останній гарячою водою.

При використанні нітрату натрію на стадії осадження вольфрамату кальцію протікають аналогічні реакції (2.28) – (2.35), що призводе до утворення осадів, що містять кальцій, а в розчин переходе нітрат натрію.

При розкладанні хімічних сполук осаду вольфрамату кальцію соляною кислотою протікають наступні хімічні реакції:

CaWO₄ + 2 HCl = H₂WO₄ + CaCl₂ (2.36)

CaCO₃ + 2 HCl = H₂O + CO₂ + CaCl₂ (2.37)

CaSiO₃ + 2 HCl = H₂SiO₃ + CaCl₂ (2.38)

CaF₂ + 2 HCl = 2 HF + CaCl₂ (2.39)

Ca₃(PO₄)₂ + 6 HCl = 2 H₃PO₄ + 3 CaCl₂ (2.40)

Ca₃(AsO₄)₂ + 6 HCl = 2 H₃AsO₄ + 3 CaCl₂ (2.41)

CaMoO₄ + 2 HCl = H₂MoO₄ + CaCl₂ (2.42)

CaMoO₄ + 4 HCl = MoO₂Cl₂ + CaCl₂ + 2 H₂O (2.43)

Розкладання вольфрамату кальцію проводять концентрованим розчином соляної кислоти.

При використанні на стадії розкладання кальцієвих осадів азотної кислоти утворяться осади вольфрамової, кремнієвої і молібденової кислот (подібне при дії соляної кислоти). При цьому в розчин переходять нітрат кальцію, плавикова, фосфорна, миш'якова кислоти та нітрат оксимолібдену.

2.7 Очищення розчину вольфрамату натрію від домішок

Очищення розчину вольфрамату натрію проводиться за технологічною схемою представленої на рисунку 2.5.

2.7.1 Очищення від кремнію

Очищення розчину від домішки кремнію протікає по реакціях (2.17), (2.18). При концентрації кремнію (SiO₂) менше 0,1 % від змісту W0₃ очищення від нього не проводять і, отже, кремнієва сполука переходе в кінцевий продукт. Відділення від неї проводять на стадії аміачного очищення вольфрамової кислоти.

2. Очищення від фтору

Очищення від фтору особливо необхідно проводити при наявності в розчині молібдену, тому що його присутність негативно впливає на виборче осадження молібдену у виді MoS₃ .

Реакція осадження фтору:

2 NaF + МgCl₂ = MgF₂  + 2 NaС1 (2.44)

Якщо безпосереднє очищення від фтору не проводять, то при очищенні від фосфору і миш'яку, фтор виділяється у виді нерозчинної сполуки фториду магнію.

3. Очищення від фосфору й миш'яку

При очищенні від фосфору й миш'яку протікають наступні реакції:

Na₃PO₄ + HCl = Na₂HPO₄ + NaCl (2.45)

Na₃AsO₄ + HCl = Na₂ HAsO₄ + NaCl (2.46)

Nа₂НРО₄ +МgCl₂+NН₄OН = Мg(NН₄)РО₄ +2NаCl +Н₂О (2.47)

Na₂HAsO₄ +MgCl₂ +NH ₄OH = Mg(NH₄)AsO₄ +2 NaCl + H₂O (2.48)