Осадження вольфрамової кислоти

Вольфрамова кислота Розчин солей натрію

N H₄OH ОЧИЩЕННЯ

Розчин вольфрамату амонію Осад домішок

Виділення паравольфрамату амонію

(ПВА)

розчин

HCl (HNO₃)

В ИПАРКА НЕЙТРАЛІЗАЦІЯ

Матковий Кристали Кристали Матковий

розчин ПВА ПВА розчин

Рисунок 2.3 - Технологічна схема одержання ПВА з розчину

вольфрамату натрію через осадження вольфрамової кислоти

Осадження вольфрамової кислоти проводять 35 %-вим розчином соляної кислоти. В осад переходять сполуки H₂WO₄, H₂SiO₃, H₂MoO₄, у розчин – NaCl, HF, H₃PO₄, H₃AsO₄, MoO₂Cl₂, Na₂SO₄. Приблизно 70 % молібдату натрію взаємодіє по реакції з утворенням MoO₂Cl₂, інша частина - з утворенням H₂MoO₄.

Наявність у розчині (осаді) домішок кремнію, фтору, фосфору і миш'яку може призводити до утворення гетерополіз'єднань вольфраму й ортофторкомплексу по реакціях (2.24) – (2.27). Ці сполуки добре розчинні в кислих розчинах:

12 H₂WO ₄ + H₂SiO₃ = H₄ [Si(W₃O₁₀)₄] + 11 H₂O (2.24)

12 H₂WO ₄ + H₃ PO₄ = H₃ [P (W₃O₁₀)₄] + 12 H₂O (2.25)

12 H₂WO ₄ + H₃AsO₄ = H₃ [As (W₃O₁₀)₄] + 12 H₂O (2.26)

H₂WO ₄ + H F = HWO₃ F + H₂O (2.27)

При використанні азотної чи сірчаної кислот для осадження вольфрамової кислоти, протікають аналогічні реакції (2.16) – (2.23), що призводять до утворення відповідних кислот і нітратних чи сульфатних солей.

При іншому способі виділення вольфрамового з'єднання у виді вольфрамату кальцію протікають наступні хімічні реакції:

Na₂WO₄ + CaCl₂ = CaWO₄  + 2 NaCl (2.28)

Na₂CO₃ + CaCl₂ = CaCO₃  + 2 NaCl (2.29)

Na₂SiO₃ + CaCl₂ = CaSiO₃  + 2 NaCl (2.30)

2 NaF + CaCl₂ = CaF₂  + 2 NaCl (2.31)

2 Na₃PO₄ + 3 CaCl₂ = Ca₃(PO₄ )₂ + 6 NaCl (2.32)

2 Na₃AsO₄ + 3 CaCl₂ = Ca₃ (AsO₄)₂  + 6 NaCl (2.33)

Na₂MoO₄ + CaCl₂ = CaMoO₄ + 2 NaCl (2.34)

Na₂SO₄ + CaCl₂ = CaSO₄  + 2 NaCl (2.35)

Звичайне осадження здійснюють водяним 25 % - вим розчином хлористого кальцію. Таким чином, в осад випадають усі сполуки кальцію, а в розчин переходе хлорид натрію.

Технологічна схема одержання ПВА з розчину вольфрамату натрію через осадження вольфрамату кальцію надана на рисунку 2.4.

СaCl₂ Розчин вольфрамату натрію

С a(NO₃)₂