2.5 Розкладання вольфрамових концентратів розчинами їдкого натру чи соди

Розкладання вольфрамових концентратів розчинами їдкого натру чи соди проводять за технологічною схемою, представленої на рисунку 2.2. При цьому відбуваються реакції:

MeWO₄ + 2 NаОН = Na₂WО₄ + Ме(ОН)₂ (2.13)

SiO₂+ 2 NaOH = Na₂SiO₃ + H₂O (2.14)

MeWO₄ + Na₂CO₃= Na₂WO₄ + MeCO₃ (2.15)

Концентрат вилужують 25 - 40 %-вим розчином їдкого натрію при атмосферному тиску в чанах з перемішуванням, або в автоклавах при 175–225°С й тиску 0,8 – 2,5 МПа.

Вольфрамітовий концентрат Шеелітовий концентрат

Р озчин лугу ВИЛУЖЕННЯ Розчин соди

Розчин Осад

вольфрамату натрію

Рисунок 2.2 - Технологічна схема переробки вольфрамових концентратів автоклавним розкладанням

Склад кінцевого продукту отриманого при автоклавному розкладанні вольфрамових концентратів наданий у таблиці 2.4.

Таблиця 2.4 - Склад кінцевого продукту отриманого при розкладанні вольфрамових концентратів

Вольфрамітовий концентрат	Шеелітовий концентрат
Розчинна частина
Na₂WO₄, Na₂CO₃, Nа₂SiO₃, Na₃PО₄, Na₃AsO₄, Na₂MoO₄, Na₂SO₄	Na₂WO₄, Na₂CO₃, Na₃РО₄, Na₂MoO₄, Na₂SiO₃, NaF, Na₂SO₄
Нерозчинна частина
Fe₂О₃, Мn₃O_4 ,[(Fе,Мn)W0₄], CaCO₃, SnO₂	2 СаО* SiО₂, [CaWO₄],

2.6 Переробка розчину вольфрамату натрію

Розчин вольфрамату натрію надалі переробляється прямим виділенням вольфрамового з'єднання (H₂WO₄, CaWO₄), або попередньо піддається очищенню.

Очищення від домішок проводять якщо їх зміст у розчині має такі значення:

SiO₂ > 0,1 % від змісту W0₃; F > 5 г/л; Р, As > 5 г/л;

Мо >0,1 % від змісту WO₃, тобто > 0,1 - 0,2 г/л.

Способи виділення вольфрамової сполуки з розчину вольфрамату натрію:

I Безпосереднє виділення вольфрамової кислоти дією мінеральних кислот (HCl, НNО₃, Н₂SO₄) з подальшим аміачним очищенням виділеного осаду.

2 Осадження вольфрамату кальцію дією розчинів солей кальцію (CaCl₂, Ca(NO₃)₂) із наступним розкладанням соляною чи азотною кислотами для одержання вольфрамової кислоти і подальшого її очищення.

3 Кристалізація вольфрамату чи паравольфрамату натрію з наступним розкладанням кристалів соляною та азотною кислотами для одержання вольфрамової кислоти.

Принципова технологічна схема одержання паравольфрамату амонію (ПВА) з розчину вольфрамату натрію представлена на рисунку 2.3.

Хімічні реакції, що протікають при осадженні вольфрамової кислоти дією на розчин соляною кислотою:

Na₂WO₄ + 2 HCl = H₂WO₄  + 2 NaCl (2.16)

Na₂CO₃ + 2 HCl = 2 NaCl + H₂O + CO₂ (2.17)

Na₂SiO₃ + 2 HCl = H₂SiO₃ + 2 NaCl (2.18)

NaF + HCl = HF + NaCl (2.19)

Na₃PO₄ + 3 HCl = H₃PO₄ + 3 NaCl (2.20)

Na₃AsO₄ + 3 HCl = H₃AsO₄ + 3 NaCl (2.21)

Na₂MoO₄ + 4 HCl = MoO₂Cl₂ + 2 NaCl + 2 H₂O (2.22)

Na₂MoO₄ + 2 HCl = H₂MoO₄ + 2 NaCl (2.23)

HCl Розчин вольфрамату натрію HNO₃

H ₂SO₄