- •5.1. Общие свойства
- •Строение
- •5.3. Вязкость
- •5.6. Поверхностное натяжение
- •5.7. Формула Лапласа
- •5.9. Капиллярные явления
- •5.10. Давление насыщенных паров над мениском
- •5.12. Поверхностно-активные вещества
- •5.13. Испарение
- •5.14. Кипение
- •5.15. Осмотическое давление
- •5.16. Понятие о квантовых жидкостях
5.16. Понятие о квантовых жидкостях
Квантовой жидкостью называют жидкость, свойства которой определяются квантовыми эффектами. К квантовым жидкостям относятся жидкий гелий при температуре, близкой к абсолютному нулю, а также электроны в металлах. В соответствии с различием в свойствах частиц и применяемыми для их описания статистиками Бозе-Эйнштейна и Ферми—Дирака квантовые жидкости делятся на бозе-жидкости и фер ми-жидкости. Известна только одна бозе-жидкость — это жидкий Не4, атомы которого обладают внутренним моментом количества движения (спином), равным нулю. Атомы более редкого изотопа Не3 и электроны в металлах, характеризующиеся полуцелым спином (Чъ), образуют ферми-жидкость. В основу общей теории квантоврй жидкости легли теоретические представления, с помощью которых объясняются эффекты в жидком гелии. В отличие от других тел изотопы гелия Не3 и Не4 остаются жидкостью вплоть до самых близких к абсолютному нулю температур.
Опыт показывает, что если охлаждать тела, то при определенных температурах (различных для каждого тела) они затвердевают. Классическая физика объясняет это тем, что при достаточно низких температурах тепловое движение становится столь слабым, что не в состоянии помешать силам взаимодействия, связывающим частицы в определенную структуру. Охлаждение уменьшает энергию движения, и при абсолютном нуле уже покоящиеся молекулы располагаются в местах, соответствующих минимуму потенциальной энергии. Так ведут себя все вещества, кроме гелия, который при обычном давлении не затвердевает вплоть до абсолютного нуля (он может быть превращен в твердое состояние лишь при повышенном давлении). Твердый гелий был впервые получен в 1926 г. В. Г. Кеезомом (1876—1956), преемником Камер линг-Оннеса.
Явления, свойственные гелию, не находят объяснения в рамках классической физики, согласно которой движение тела можно всегда затормозить до полной остановки, отнимая у него всю кинетическую энергию. Поскольку гелий остается жидким при сколь угодно низких температурах, то его атомы находятся в движении, хотя, охладив до абсолютного нуля, мы отняли у него всю кинетическую энергию. Отсюда следует, что атомы гелия должны иметь еще какую-то «нулевую» энергию движения, которая не может быть у них отнята. Оказывается, что такая «неотнимаемая» энергия движения действительно имеется не только у гелия, но и у всех других веществ. И разница лишь в том, что у гелия ее достаточно, чтобы нарушить слабые связи между атомами, которые стремятся образовать упорядоченную структуру.
Внимание, которое привлекает к себе гелий, обосновывается его особыми свойствами, находящими объяснение лишь в рамках квантовой механики.
Диаграмма состояния гелия в координатах р, Т изображена на рис. 5.36. В отличие от диаграмм всех других веществ характерной особенностью ее является отсутствие тройной точки. При нормальном давлении гелий сжижается при Т = 4,22 К и образует легкую (в 7—8 раз легче воды) прозрачную жидкость. Если понижать температуру жидкого гелия и дальше, то по достижении температуры 2,171 К при давлении насыщенного пара Не1 переходит в другую модификацию. Принято говорить, что в этом случае гелий I переходит в новое состояние гелий II, характеризующееся особыми квантовыми свойствами. Этому новому состоянию свойственна сверхтекучесть, т. е. способность протекания Не II без всякого трения через узкие капилляры и щели. Сверхтекучесть была открыта П. Л. Капицей (1938) и в основных чертах объяснена Л. Д. Ландау (1941).
Сжиженный изотоп Не4 обнаруживает сверхтекучесть не при любых условиях. В температурном интервале от критической точки Тк = 5,24 К до Т = 2,171 К он является обычной жидкостью. Только ниже так называемой Х-точки (7\ =2,171 К) он становится сверхтекучим вплоть до О К-
Таким образом, жидкий гелий может существовать в двух модификациях, которые принято называть гелий I и гелий II. Из фазовой диаграммы (рис. 5.36) видно, что при давлении выше 2,5 МПа жидкий гелий I превращается в твердую фазу, ниже 2,5 МПа — не затвердевает при любом охлаждении. При температуре Т = = 60 К под давлением р « 1 ГПа возникает твердый гелий — бесцветное совершенно прозрачное вещество. При температурах, близких к абсолютному нулю, для получения твердого гелия требуется давление р та 2,5 МПа. При температуре 2,171 К в жидком Не4, находящемся под давлением насыщенных паров 5 МПа, происходит фазовый переход, не сопровождающийся выделением или поглощением теплоты. При этом установлено, что в точке перехода теплоемкость, коэффициенты теплового расширения и сжимаемости претерпевают скачок, па кривой плотности наблюдается излом. Этот переход является типичным фазовым переходом второго рода. Ниже температуры 2,171 К термодинамически устойчивой модификацией является жидкий гелий II, выше — жидкий гелий I. При более высоких давлениях фазовая область гелия II граничит с кристаллической фазой, имеющей гранецентриро-ванную кубическую упаковку.
В области высоких температур гелий II граничит с гелием I и паровой фазой. Критическая точка К соответствует температуре Гк = 5,24 К и давлению рк = 228,9945-103"Па. Гелий I, находясь в своем обычном состоянии, непрерывно кипит благодаря доступу теплоты, которого не удается избежать даже при наилучшей теплоизоляции. Левее ?.-кривой гелий перестает кипеть, поверхность его становится гладкой, что связано с изменением ряда его физических свойств. Новое состояние гелия было впервые обнаружено Камерлинг-Оннесом, и его начал изучать Кеезом, а затем П. Л. Капица, которые установили, что гелий II обладает очень большой теплопроводностью, во много раз превышающей теплопроводность меди, серебра и других металлов. С помощью обычных воззрений столь высокую теплопроводность гелия II объяснить не удавалось. Известно, что в жидких и газообразных телах теплота может быстро передаваться с помощью конвекционных потоков. Поэтому можно было предполагать, что в жидком гелии II чрезвычайно легко возникают конвекционные потоки. По аналогии со сверхпроводимостью П. Л. Капица предположил, что гелий II при сверхнизких температурах представляет собой жидкость чрезвычайно текучую, т. е. такую, которая не имеет вязкости. Проверка этого предположения в 1938 г. на опыте показала, что вязкость, определенная по истечению гелия II через капилляр, действительно исчезающе мала, она равна 10~12 кг/(м-с). Гелий И оказался примерно в миллиард раз более текучей жидкостью, чем вода (т| 0 « 10—3 кг/(м-с); \lcl ~ Ю~° кг/(м-с). Это число для гелия II означает не предел вязкости, а только предел чувствительности наших измерений. Поэтому П. Л. Капица предположил, что есть все основания считать, что жидкий гелий II не имеет вязкости, и назвал его сверхтекучим. Однако в опытах с колебанием диска, погруженного в сосуд с гелием, вязкость его оказывалась нормальной.
Какой механизм может обеспечить столь быстрое течение гелия II при конвекции? Опыты показали, что под влиянием разности температур в жидком гелии II возникают очень сильные потоки, несколько напоминающие конвекционные. Под действием разности температур жидкость приходит в движение совершенно особого рода (специфического только для гелия II), неизвестное ни в какой другой жидкости и ни в каких других условиях. Посмотрим, как выглядит это движение в опытах.
В частично заполненном гелием II замкнутом сосуде / с единственным выходом 2 установим нагреватель 3 (рис. 5.37). Вблизи горлышка сосуда поместим лепесток Л на оси О. Когда к нагревателю подается ток, около горлышка 2 колбочки обнаруживается непрерывный поток вытекающего гелия. Этот поток может быть измерен по отклонению лепестка Л. Но самое интересное в этом опыте то, что уровень жидкости в сосуде / не понижается при сколь угодно долгой продолжительности опыта. Создается впечатление, что жидкость непрерывно вытекает из сосуда, хотя уровень в нем остается прежним.
Интересное свойство этой жидкости проявляется при локальной разности температур. В этом можно убедиться па следующем опыте. В ваипу с гелием II частично погружен сосуд с очень узким горлышком открытым концом вниз (рис. 5.38). В этом случае гелий II подобно . любой другой жидкости начнет заполнять сосуд до тех пор, пока уровни жидкости внутри и вне сосуда не сравняются. Однако если внутри сосуда жидкость подогреть, то она опять начнет втекать внутрь сосуда и уровень в нем станет выше, чем снаружи. Если верхнюю часть сосуда открыть, то гелий II может забить струен. Эти явление называют фонтанным эффектом. Список особых свойств гелия II не исчерпывается рассмотренными выше примерами. По н их достаточно для того, чтобы создать представление о загадочности явлений, протекающих в гелии II.
Жидкий гелий обладает необычными свойствами, радикально отличающимися от свойств всех других жидкостей. При абсолютном нуле он остается в жидком состоянии, обладая при атом поразительно малой плотностью, что говорит о том, что атомы гелия находятся на больших расстояниях друг от друга. Такую жидкость перевести в твердое состояние значительно труднее, чем обычные жидкости, поэтому гелий остается жидким вплоть до самых низких температур. Вблизи абсолютного нуля его затвердеванию препятствуют законы квантовой физики, согласно которым обычное представление о полной остановке движения атомов при абсолютном нуле оказывается неправильным.
Поскольку поведение частиц гелия объясняется только законами квантовой механики, его часто называют квантовой жидкостью. Эти законы управляют поведением мельчайших частиц, таких как атомы или молекулы. Для больших систем квантовые эффекты затушевываются тепловым движением частиц. При температурах, близких к абсолютному нулю, в гелии II тепловое движение уже не в состоянии маскировать квантовые эффекты, и они проявляются в макроскопическом масштабе. Поскольку число частиц в моле очень велико (Na:-~- 6,02 • 1CF), при изучении системы частиц вблизи абсолютного нуля рассматривают всю жидкость в целом как одну гигантскую молекулу. Можно полагать, что при абсолютном нуле такая молекула должна находиться в своем основном состоянии с наинизшей возможной энергией (она не равна нулю при 0 К, поскольку жидкость не замерзает). При повышении температуры жидкость должна перейти в одно из своих возбужденных состояний с более высокой энергией. При температурах, близких к абсолютному нулю, возможно сравнительно небольшое число возбужденных состояний, имеющих небольшую энергию.
Приступая к созданию теории сверхтекучести, Л. Д. Ландау начал с попытки отыскать самые простые типы движения жидкости как целого. Рассматривая процессы, протекающие в теле при понижении температур, начиная с температур порядка десятка тысяч градусов, можно заметить, что если при высоких температурах электроны и ядра находятся раздельно и каждая частица имеет три степени свободы, то при понижении температуры электроны н ядра объединяются в атомы, число степеней свободы уменьшается, поскольку становится возможным лишь движение всего атома в целом. Поэтому можно сказать, что по мере понижения температуры число степеней свободы, а следовательно, и число возможных видов теплового движения уменьшается. Вслед за объединением электронов с ядром при дальнейшем понижении температуры происходит образование молекул и исчезновение («вымерзание») некоторых других видов теплового движения. При достаточно низких температурах в жидкостях и твердых телах молекулы взаимосвязаны и совершают лишь колебания вблизи определенных положений равновесия. Можно полагать, что при абсолютном нуле должен сохраниться лишь какой-то один наиболее устойчивый к «вымерзанию» вид теплового движения-, который называют элементарным возбуждением.
Л. Д. Ландау предположил, что элементарными возбуждениями гелия являются коллективные движения атомов жидкостей, т. е. звуковые колебания. Это предположение о звуковой природе элементарных возбуждений подтверждено экспериментальными исследованиями. Каждая звуковая (или другая) волна переносит определенную энергию и импульс, которые (как показал Ландау) для любого низколежащего возбужденного состояния являются простыми комбинациями их значений, связанных с отдельными движениями. Так, например, энергию Е можно представить следующим выражением:-
Е = Е0+ пхех + л2е2 +
где Е0 — энергия основного состояния (при абсолютном нуле); е: = 0,1, 2,3 ... —энергия различных типов движения. Аналогичная связь имеется и для импульса /:
/ = /0 + пх1х + пг1г + ...
Из этих выражений следует, что жидкий гелий состоит как будто бы из основной жидкости с энергией Е0 и импульсом /0, в которой присутствуют пх частиц с энергией ех и импульсом 1г и т. д. Заметим, что в действительности там нет таких частиц. Чтобы помнить об этом, говорят, не о частицах, а о квазичастицах. Однако все рассуждения можно вести так, как будто бы эти частицы реально существуют. Этот метод оказывается весьма плодотворным для объяснения физических явлений при низких температурах, поскольку в этих условиях приходится иметь дело с небольшим числом квазичастиц, которые образуют разреженный газ. К этому газу, состоящему из квазичастиц, можно применить известные газовые законы. При абсолютном нуле квазичастиц нет, по мере роста температуры и, следовательно, энергии жидкости их число растет.
Многие свойства Не II могу г быгь поняты на основе представлений о квазичастцах. Исходя из этих представлений, попытаемся объяснить рассмотренные выше опыты с Не II. Когда гелий вытекает через узкую щель, тогда основная жидкость проходит через отверстие, а квазичастицы не проходят. Однако при измерении вязкости во вращающемся цилиндрическом измерителе воздействие со стороны внешнего цилиндра на внутренний передает газ квазичастиц, поскольку основная жидкость сделать этого не может. Следовательно, мы имеем дело с двумя различными субстанциями: основной жидкостью (сверхтекучей), которой определяется вязкость жидкости, протекающей через узкие отверстия, и квазичастицами, от которых зависит вязкость, измеряемая в приборе с вращающимися цилиндрами. Сверхтекучая жидкость характеризует гелий в том состоянии, в каком он был бы весь при Т = 0. При Т Ф 0 часть массы гелия находится в состоянии квазичастиц. По мере понижения температуры концентрация сверхтекучей жидкости увеличивается. При абсолютном нуле весь гелий должен переходить в сверхтекучее состояние.
Упомянутые выше опыты объясняются так. По мере повышения температуры число квазичастиц в сосуде 1 (см. рис. 5.37) увеличивалось и создаваемое ими давление возрастало, поскольку квазичастицы обладают импульсом. В результате из сосуда 1 через горлышко 2 выходил поток квазичастиц, отклоняя лепесток Л. Так как сверхтекучая жидкость не испытывает трения ни о стенки, ни о квазичастицы, то поток ее в горлышке 2 не создает реакции трения, и она может как бы незаметно наполнять сосуд /. Этот поток идеально обтекает помещенные в него тела, так как давление перед телом и за ним одинаково. Благодаря этому лепесток Л не мог уловить поток сверхтекучей жидкости в опыте. Наоборот, квазичастицы вытекают из сосуда с трением, и поток их является обычным. Он и улавливается лепестком Л.
На основании этой же модели можно объяснить и большую 'теплопроводность Не II. Как видно, в сосуд попадает сверхтекучая жидкость, а возвращаются квазичастицы. Чтобы перевести гелий из одного состояния в другое, необходимо затратить заметное количество теплоты. Такой процесс своеобразной конвекции и создает впечатление большой теплопроводности Не II.
Упоминавшийся выше фонтанный эффект находит следующее объяснение. Когда Не II в сосуде подогревали, его уровень повышался (см. рис. 5.38). Как и в предыдущем опыте, нагревание вещества ведет к увеличению числа квазичастиц. В результате давление в нем основной жидкости падает. Для установления равновесия с растворителем основная жидкость втекает из ванны в сосуд. При этом уровень жидкости в сосуде повышается на величину давления, производимого квазичастицами. Это явление аналогично осмотическому давлению, где роль растворенного вещества играют квазичастицы.
