Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Физ.химия .doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
3.54 Mб
Скачать

Федеральное агентство по образованию

Государственное образовательное учреждение

высшего профессионального образования

«Пермский государственный технический университет»

О.Н. Бахирева, М.М. Соколова, Л.С. Пан, Н.Б. Ходяшев

Физическая химия. Применение расчетных методов в химической термодинамике

Утверждено Редакционно-издательским советом университета в качестве учебного пособия

Издательство

Пермского государственного технического университета

2008

УДК 541.1

Ф50

Рецензенты:

д-р хим. наук Г.В. Леонтьев

(Пермский государственный технический университет);

канд. хим. наук С.Б. Холостов

(Пермское государственное учреждение «Аналитический центр»)

Ф50

Физическая химия. Применение расчетных методов в химической термодинамике: учеб. пособие / О.И. Бахи­рева, М.М. Соколова, Л.С. Пан, Н.Б. Ходяшев. – Пермь: Изд-во Перм. гос. техн. ун-та, 2008. – 220 с.

ISBN 978-5-398-00045-0

Приведены теоретические сведения по основным разделам химической термодинамики. Даны примеры решения задач, задачи для самостоятельного решения и многовариантные задачи. В приложе6ниях приведена необходимая для рещшения задач информация.

Предназначено для самостоятельной работы студентов дневной, заочной и дистанционной форм обучения, изучающих курс «Физическая химия».

Издано в рамках приоритетного национального проекта «Образование» по программе Пермского государственного технического университета «Создание инновационной системы формирования профессиональных компетенций кадров и центра инновационного развития региона на базе многопрофильного технического университета».

ISBN 978-5-398-00045-0 © ГОУ ВПО «Пермский государственный технический университет», 2008

Оглавление

ОГЛАВЛЕНИЕ 4

Введение 7

1. Первый закон термодинамики 9

1.1. Основные понятия термодинамики 9

Задачи для самостоятельного решения 24

Многовариантные задачи 28

1.2. Теплота, работа и внутренняя энергия. Первый закон термодинамики 30

1.3. Работа расширения идеального газа в разных процессах 33

Задачи для самостоятельного решения 41

Многовариантные задачи 46

1.4. Применение первого закона термодинамики к изохорным и изобарным процессам. Закон Гесса. Расчет тепловых эффектов 49

QV = dU, QV =U, (1.22) 49

H =U + PV = U + nRT, (1.24) 50

AB(г)  A(г) + B(г). 51

Задачи для самостоятельного решения 66

Многовариантные задачи 74

1.5. Теплоемкость 79

1.6. Зависимость теплового эффекта от температуры. Уравнение Кирхгофа 82

Пример 1.34. 85

=0,782+2∙1,41∙10–4∙500+0,557∙103∙500–2= = 0,883 Дж/(г∙°С). 86

Задачи для самостоятельного решения 100

Многовариантные задачи 110

2. Второй закон термодинамики. Энтропия 114

2.1. Обратимые и необратимые процессы 114

2.2. Второй закон термодинамики 115

2.3. Расчет изменения энтропии для различных процессов 117

S2 = S1 + S. 118

2.4. Абсолютная энтропия 120

122

122

ΔSсмеш = – 38,314(ln + ln) = 15,876 Дж/(моль·К) 122

для азота CV = 20,935∙103 Дж/(кмоль·К), 122

для аргона CV = 12,561∙103 Дж/(моль·К). 122

123

где – исходные давления газов; , – парциальные давления компонентов после смешения газов. 123

Cl2(г) + H2(г) = 2HCl(г). 124

Дж/(К·проб). 124

где 29,57 и 36,50 – значения изобарных теплоемкостей водорода и хлора, в Дж(моль·К), средние в температурном интервале 25–725 °С (298–998 К). 125

ΔSх.р = 2∙186,79 – (130,52 + 222,98) = 20,08 Дж/(К·проб). 125

125

Задачи для самостоятельного решения 134

Многовариантные задачи 140

2.5. Условия равновесия и характеристические функции 145

2.6. Уравнения Гиббса–Гельмгольца 153

2.7. Химический потенциал 154

2.8. Летучесть. Активность 157

167

Задачи для самостоятельного решения 173

Многовариантные задачи 181

Список литературы 193

Приложения 195

Приложение 1 195

Приложение 2 195

Приложение 3 196

Приложение 4 196

Приложение 5 197

Приложение 6 197

Приложение 7 199

Приложение 8 200

Приложение 9 201

Приложение 10 203

Приложение 11 204

Приложение 12 207

Приложение 13 224

Приложение 14 228

Приложение 15 229

Приложение 16 229

Приложение 17 230

Приложение 18 232