10)Получение непредельных углеводородов

Алкинов1) из алканов при высокой температуре (1200 -1500о)метан,этан

2CH4 CH≡СН + 3H2 2C2H6 CH≡СН + 2H2

2) из дигалагенопроизводных CH2Cl-CH2Cl =(NaOH/t*) CH≡CH + 2НCl 3) из карбида кальция СаС2(карбит кальция) + Н2О C2H2 + Ca(OH)2гашенная известь4) Разложением ацетиленидов кислотами СаС2 + 2HCl C2H2 + CaCl2

Алкенов.1) из алкановCH3-CH2-CH3=(t*,кат)CH3-CH=CH2 + H2(I) 2)из галаге нопрозводных алканов При этом соблюдается правило Зайце ва(.отщепление атома водорода в реакциях происходит преимущест венно от наименее гидрогенизиро ванного атома углерода^[

CH3-CH2Br + KOH =(t) CH2=CH2 + KBr + H2O3)

из дигалагенопрозводных алкановCH2Br-CH2Br + Zn CH2=CH2 + ZnBr2 4) из спиртовCH3-CH2-OH(этанол)=(t*,Н2SО4) CH2=CH2 + H2O Алкодиенов 1) из алканов(бутан) CH3-CH2-CH2-CH3 =(t*,кат)_ СH2=CH-CH=CH2 + 2H2(I) (бутандиен) 2) из этилового спирта2C2H5OH =(t*)_ СH2=CH-CH=CH2 + H2 (I)+ 2H2O

11)Качественные реакции на двойную и тройную связь. На двойную связь а)обесцвечивание бромной водыCH2=CH2 + Вr2 →СH2Br-CH2Br (1,2-дибромэтан) б) Обесцвечивание перманганата калия в водной и кислой среде при пропускании через неё алкена.(окисление алкенов) CH2=CH2(этилен) =( KMnO4,НОНводный раствор,{O}=CH2OH-CH2OH этандиол(этиленгликоль),

На тройную связь а)р-ии с хлоридом меди CuCl+H-C ≡C-H+СuСl= Сu-C ≡C-Cu+HСl (ацетилинит меди) коричневое окрашивание. Б)галагинирование (реакция обесцвечивание бромной воды).СН≡СН + Br2 СHBr=CHBr(1,2-дибромэтен) + Br2 СHBr2-CHBr2

1,1,2,2-тетрабромэтан

12)Ароматические соединения .Бензол и его хим.Св-ва.

Арены - это циклические соединения, в молекулах которых содержатся одно или несколько ядер бензола. Эмпирическая формула бензола С6Н6, а его структурная

формула может быть изображена одним из способов

,

,

Хим. Св-ва. 1) Реакции замеще ния.сущ-ют различные заместите ли(ориентанты)первого и второго порядка. А)Ориентанты первого порядка –радикалы, галогены, ,гедроксо- и аминогруппы(HCl –OH NH2) Являются донорами электронов, вступая в реакцию реагент направляется в орто- или паро- положение.

(метил бензол)

(ортонитротолуол)

(ортонитрометилбензол)

Б)Ориентанты второго порядка -NO2(нитрогруппа) –COH (альдегидная гр.) –COOH (карбоксильная гр.) SO3 (сульфогруппа).Вступая в реакцию направляются метаположение , акцепторы электронов.

(нитро бензол)

(метанитробензол)

В)Реакции замещения в боковой цепи: без катализа но при нагревании C6H6 + Br2 HBr + C6H5Br бромбензол

2) Реакции нитрования бензола, энергично протекает с большим выходом продуктов, если используется нитрующая смесь,:азотная+серная кислота.

2Н2SO4+HNO3=NO2(+)катион нитрония+2H2SO4(-)+Н3О (гидроксоний) Стадии реакции1) +NO2(+)= (пи-комплекс) 2)Кольцо разрушается NO2(+)вытягивает из 6-ти Р-электронов 2 для образования сигма-комплекса

3)протон водорода отрывается от сигма комплекса и идет на связь с амином серной кислоты, что приводит к образованию нитро бензола Н(+)+НSО4(-)=H2SO4+

2)Галоeнированиe бензол протекает лишь в присутствии катализаторов (FeCl3, FeBr3,

AlCl3 ) C6H6 + Br2 HBr + C6H5Br бромбензол

Реакции присоединения. 1)Идут с трудом при определенных условиях. Галогенирование: С6H6 + 3Сl2 =(свет УФ)C6H6Cl6 гексахлорциклогексан (гексахлоран) – инсектицид 2)Присоединение Н2(при определенных условиях) Гидрирование: C6H6 + 3H2 (Ni(+))С6H12 циклогексан

Реакции окисления. (легко гомологи бензола, трудно сам бензол) C6H5CH3 + =(KMnO4) = C6H5COOHбезойная кислота (розовый цвет, при встряхива нии обесцвечивается)Не зависимо от радикала все равно будет эта кислота.

13)Гомологи бензола. получение и свойства. Гомологический ряд бензола. При наличии двух

заместителей возможны три их различные положения относи тельно друг друга - 1,2-

положение (орто), 1,3-положение (мета) и 1,4-положение (пара).

1. Бензол - С6Н6. Радикал, образованный из молекулы бензола при удалении одного

атома водорода, называется фенил - С6Н5-

2. Толуол (метилбензол) - С6Н5-СН3. Радикал образованный при удалении атома водорода из боковой метильной группы называется бензилом С6Н5-СН2-.

3. Этилбензол - С6Н5-С2Н5.

4. Ксилол (диметилбензол) - С6Н4(СН3)2. ,

5. Стирол (винилбензол) - С6Н5-СН=СН2

6. Изопропилбензол (кумол) - С6Н5-СН-(СН3)2 или

7. Дифенил.

Получение гомологов бензола.

1. Алкилирование бензола (реакция Фриделя-Крафтса)

C6H6 + C2H5Cl С6H5-C2H5 + HCl

2. Из галогенпроизводных по реакции Вюрца-Фиттига

C6H5-Br + Br-C2H5 + 2Na C6H5-C2H5 + 2NaBr

3. Толуол получают дегидрированием метилциклогексана или дегидрированием с

одновременной циклизацией н-гептана

ХИМ СВ-ва Гомологи бензола окисляются гораздо легче. Так толуол при окислении

перманганатом калия или хромовым ангидридом дает бензойную кислоту. Гомологи с

более длинной боковой цепью окисляются с укорочением цепи.C6H5CH3 + 3O = C6H5COOH + H2O;

C6H5CH3 + 2KMnO4 = C6H5COOK + 2MnO2 + KOH + H2O

C6H5C2H5 + 4KMnO4 = C6H5COOK + K2CO3 + 4MnO2 + KOH + 2H2O

14)Особенности замещения в бензойном кольце..Правило ори ентации второго заместителя. Реакции замеще ния.сущ-ют различные заместите ли(ориентанты)первого и второго порядка. А)Ориентанты первого порядка –радикалы, галогены, ,гедроксо- и аминогруппы(HCl –OH NH2) Являются донорами электронов, вступая в реакцию реагент направляется в орто- или паро- положение.

(метил бензол)

(ортонитротолуол)

(ортонитрометилбензол)

Б)Ориентанты второго порядка -NO2(нитрогруппа) –COH (альдегидная гр.) –COOH (карбоксильная гр.) SO3 (сульфогруппа).Вступая в реакцию направляются метаположение , акцепторы электронов.

(нитро бензол)

(метанитробензол)

бВ)Реакции замещения в боковой цепи: без катализа но при нагревании C6H6 + Br2 HBr + C6H5Br бромбензол