2.Способи фіксування точки еквівалентності в методах окисно-відновного титрування. Їх коротка характеристика.

Для встановлення кінцевої точки титрування використовують:

1. Безіндикаторний метод- зникнення або появу забарвлення титр анту або досліджуваної речовини( розчин калію перманганату, калію дихромату, йоду).

2. Специфігні індикатори- речовини, які утворюють інтенсивно забарвлені сполуки з одним із компонентів окисно-відновної системи. Наприклад, при титруванні йоду використовують специфічний індикатор- крохмаль, який утворює темно-синю сполуку з І3- іонами. При титруванні феруму(ІІІ) розчином солі титану(ІІІ) як індикатор викор. Тіоціанат-іони, які утв. З ферумом(ІІІ) комплекси, забарвлені в інтенсивно-червоний колір.

3. Індикатори методу нейтралізації. У бромо- та броматометрії для фіксування кінцевої точки титрування використовують метиловий оранжевий або метиловий червоний, які в кінці титрування руйнуються і знебарвлюються внаслідок появи у досліджуваному розчині вільного брому.

4. Окисно-віднвні( редокс-) індикатори – це в основному органічні сполуки, здатні окислюватись або відновлюватись, зокрема їх окислена та відновлена форми мають різне забарвлення.

3. Редокс-індикатори. Механізм дії забарвлення редокс-індикаторів. Навести формули відповідних індикаторів.

Перехід індикатора з однієї форми в іншу і зміна його забарвлення відбувається при певному значенні потенціалу переходу, який спостерігають при однаковій концентрації окисленої та відновленої форм індикатора і розраховують за рівнянням Нернсті- Петерса. У цьому випадку половина молекул індикатора існує в окисленій, половина- у відновленій формі. Інтервал переходу індикатора, у якому відбувається зміна його забарвлення, знаходитьс в межах співвідношення концентрацій обидвох фрм від 1/10 до 10/1. Інтервал переходу редокс-індикаторів невеликий порівняно з кислотно- основними індикаторами.

Серед редокс-індикаторів розрізняють:

1. Індикатори, властивості яких мало залежать від рН та іонної сили розчину.

2. Індикатори, чутливі до зміни рН та іонної сили розчину.

3. Оборотні редокс-індикатори, які оборотно змінюють сво забарвлення при зміні потенціалу.

4. Необоротні редокс- індикатори, які необоротно окислюються або відновлюються, в результаті забарвлення індикатора змінюється необоротно.

Індикатори, властивості яких мало залежать від рН та іонної сили розчину: 2, 2- дипіридил, нітро-о- фенатролін, дифеніламін, дифеніл бензидин, варіаміноий синій, N- Фенілантранілова кислота, 1, 10- Фенантролін. Індикатори, чутливі до зміни рН та іонної сили розчину:тіазиновий синій, толуїленовий синій, 2,6- Диброміндофенол, метиловий синій, нейтральний червоний.

4.Криві окислюваьно-відновлювального титрування. Фактори, що впливають на величину стрибка кривої титрування

КРИВІ ТИТРУВАННЯ — графічна залежність параметра системи, пов’язаного з концентрацією визначуваної речовини, титранту чи продукту реакції від складу розчину в процесі титрування. К.т. наочно представляють хід реакції, покладеної в основу титриметричного аналізу. У процесі титрування змінюються рівноважні концентрації речовин

Крива окислювально - відновного титрування при відносно великій відмінності між нормальними окислювально-відновними потенціалами титрів систем .Крива окислювально-відновного титрування може бути пройдена і в зворотному напрямку, якщо до розчину окисленої форми поступово додавати сильний відновник. При цьому слід вжити заходів проти можливого окислення відновлювача киснем повітря. Друга умова, яка повинна дотримуватися в точних роботах, ставиться до необхідності підтримки постійного значення рН розчину в ході титрування, так як окислювально-відновний потенціал зазвичай знаходиться в залежності від концентрації іонів водню в розчині. З цією метою титрування проводиться в буферних сумішах з досить високою буферною ємністю.

5.Розрахунки редокс-потенціалу в окислювально-відновлюваному титруванні до точки еквівалентності, у точці еквівалентності та після точки еквівалентності При титруванні відбувається зміна потенціалу редокс-пар досліджуваної речовини і титранту,вираховуючи його за рівнянням Нернста-Петерса: Е= +0.059/nlgOx/Red Потенціал до точки еквівалентності- за пів реакцією за участі досл.реч., а після точки еквівалентності- за пів реакцією за участі титр анта.У точці еквівалентності потенціал системи визначається присутністю обидвох редокс-пар, тому його можна розрахувати за рівнянням, отриманим сумуванням рівнянь для потенціалів обидвох пар.Як результат : Е=