- •ГЛава I. Общие вопросы эколого-аналитической 10
- •Глава II. Объекты иследования, материалы и 52
- •Глава III. Результаты и их обсуждение 69
- •3.2. Исследование равновесных характеристик реакций образования 70
- •3.2.1. Исследование влияния рН и температуры растворов на реакции 70
- •3.3.1. Влияние на сорбцию рН и температуры растворов 80
- •Введение
- •ГЛава I. Общие вопросы эколого-аналитической химии ряда поверхностно-активных веществ
- •Классификация ингибиторов коррозии
- •1.2. Азотсодержащие ингибиторы коррозии
- •Влияние структуры азотсодержащих ингибиторов на ингибирующие действие
- •1.2.2. Представители азотсодержащих ингибиторов коррозии (Токунов в.И., 2004)
- •Механизм защитного действия ингибиторов коррозии
- •1.4. Адсорбция ингибиторов
- •1.4.1. Изотермы адсорбции ингибиторов
- •Применение ингибиторов коррозии
- •Методы идентификации и определения ингибиторов кислотной коррозии и катионных поверхностно-активных веществ
- •1.7. Очистка сточных вод от ряда поверхностно-активных веществ
- •1.7.1. Пористая структура активных углей и пригодность их для очистки сточных вод от пав
- •1.7.2. Адсорбция пав на природных сорбентах и золе
- •1.7.3. Технологические схемы очистки сточных вод от пав
- •1.8 Общая характеристика опок и сорбента св-2
- •Минеральный и химический состав опок
- •Основные параметры сорбента св-2
- •Глава II. Объекты иследования, материалы и методы
- •2.1. Методы определения и объекты исследования
- •2.2.2. Стехиометрия компонентов образования ткс
- •2.3. Исследование сорбции икк и их ткс на сорбенте св-2
- •Влияние на сорбцию рН и температуры растворов
- •2.3.2. Изотермы статической сорбции икк на сорбенте св-2
- •Кинетика сорбции икк сорбентом св-2
- •2.4. Обработка результатов
- •Расчет константы равновесия и диаграмм распределения форм ионов алюминия и реагента
- •Расчет термодинамических характеристик сорбции (Алыков н.М., 1999)
- •2.4.3. Расчет основных метрологических характеристик результатов прямых равноточных измерений (Булатов м.И., 1986)
- •2.4.3.1. Оценка воспроизводимости результатов измерений
- •2.4.3.2. Оценка правильности результатов измерений
- •2.4.4. Расчет уравнения градуировочного графика, его метрологических
- •2.4.4.1. Вычисление метрологических характеристик линейного графика
- •2.4.4.2. Вычисление метрологических характеристик результатов анализа
- •2.4.5. Расчет определяемого минимума реакции
- •Глава III. Результаты и их обсуждение
- •3.1. Применение, используемых органических реагентов для образования ткс
- •3.2. Исследование равновесных характеристик реакций образования трехкомпонентных соединений
- •3.2.1. Исследование влияния рН и температуры растворов на реакции
- •3.2.2. Стехиометрия компонентов образования ткс
- •3.2.3. Состояние в растворе ионов алюминия и органических реагентов, образующих ткс
- •3.2.4. Характеристики реакций образования трехкомпонентных соединений
- •3.3. Сорбция ингибиторов кислотной коррозии и их трехкомпонентных соединений на сорбенте св-2
- •3.3.1. Влияние на сорбцию рН и температуры растворов
- •3.3.2. Степень извлечения и коэффициент распределения
- •3.3.3. Изотермы статической сорбции икк на сорбенте св-2
- •Кинетика сорбции икк сорбентом св-2
- •3.4. Методики определения кпав и икк и способ очистки сточных вод
- •3.4.1. Методика определения икк, основанная на их способности к адсорбции на сорбенте св-2
- •3.4.2. Сорбционно-фотометрическое определение кпав в воде
- •3.4.3. Способ очистки воды от икк и кпав
- •Глава IV. Квантово-химическое изучение адсорбции
- •4.1. Квантово-химические методы
- •4.2. Кластерное приближение
- •4.3. Модели и методы расчета
- •Перспективы дальнейших исследований
- •Публикации автора по теме диссертации
- •Литература
Основные параметры сорбента св-2
Адсорбционно-структурные параметры сорбента СВ-2 (фракция 0,5 – 2 мм), без предварительно термической обработки приведены ниже (Алыков Н.М. и др., 2005)
Удельная поверхность по толуолу 103, м2/кг |
130,83 |
Объем пор по бензолу 10-3, м3/кг |
0,325 |
Средний диаметр пор по бензолу, нм |
9,94 |
Средний диаметр пор по воде, нм |
16,84 |
Истинная плотность 103, кг/м3 |
2,16 |
Кажущаяся плотность 103, кг/м3 |
0,98 |
Пористость по титрованию водой, % |
54,39 |
Объем суммарный по воде 10-3, м3/кг |
0,55 |
Предварительный сорбционный объем по парам воды 10-3, м3/кг |
|
при Р/РS = 0,11 |
0,0153 |
при Р/РS = 0,47 |
0,0392 |
при Р/РS = 0,98 |
0,217 |
Сумма мезо- и макропор 10-3, м3/кг |
0,178 |
Микропористость, % |
18,0 |
Основные физико-химические параметры сорбента СВ-2 (фракция 0,5 – 2 мм)
Насыпная плотность 103, кг/м3 |
0,7052 |
Водостойкость, % |
|
с кипячением |
99,7 |
без кипячения |
100 |
Виброизнос, % |
0,8 |
Истираемость, % |
0,13 |
Измельчаемость, % |
0,56 |
Условная механическая прочность, % |
8,15 |
Механическая прочность на раздавливание 104, кг/м2 |
|
Т=105°С |
– |
Т=300°С |
– |
Данные показатели взаимосвязаны и позволяют прогнозировать изменение прочностных характеристик адсорбентов в процессах их долговременной эксплуатации. В целом сорбент отвечает требованиям промышленности по всем показателям за исключением условной механической прочности (отмывка пробы водой хоть и позволила вдвое снизить данный показатель, однако он превышает норму в два раза).
Глава II. Объекты иследования, материалы и методы
Глава посвящена экспериментальному исследованию реакций образования трехкомпонентных соединений и их сорбции на сорбенте СВ-2, широко используемыми ингибиторами кислотной коррозии. Приведена характеристика объектов и методов исследования. Представлены методики экспериментального установления оптимальных условий реакций образования ТКС, методики проведения эксперимента по исследованию сорбции ТКС, с предварительным концентрированием ингибиторов кислотной коррозии на сорбенте СВ-2.
2.1. Методы определения и объекты исследования
Методы определения: исследование равновесных характеристик образования трехкомпонентных соединений и установление оптимальных условий сорбционного концентрирования ингибиторов коррозии на сорбенте СВ-2 проводили спектрофотометрическим методом.
Объекты исследования: Изучены органические загрязнители синтетические катионные поверхностно-активные вещества (хлорид цетилпиридиния (ХЦП) и тетрабутиламмоний бромид (ТБАБ)) и их аналоги ингибиторы кислотной коррозии, относящиеся к классу имидазолинов (Камеликс, Геркулес и Додиген). А также трехкомпонентные комплексные соединения данного ряда ПАВ, содержащие ПАВ, ионы алюминия и органические реагенты. Выбор концентраций исследуемых растворов связан с использованием спектрофотометрического метода определения. Для интенсивно окрашенных реагентов изменения возможны от 10-4 моль/дм3 (верхний предел концентраций) до 10-6 моль/дм3 (нижний предел). В этих же пределах находятся и концентрации данного ряда поверхностно-активных веществ в исследуемых водах.
В работе исследованы природные и сточные воды Астраханской области. Вода из р. Волга у водозабора г.Астрахани, вода р. Бузан в районе с. Н.Урусовки и р.Ахтуба у автодорожного моста с.Сеитовка. В качестве сточных вод использовались воды емкостей сезонного регулирования-1 (ЕСР-1) Астраханского газоперерабатывающего завода.
Статистическую обработку результатов производили с использованием микрокалькулятора и компьютерной программы Statistica 6.0. Квантово- механические расчеты проводили методом PM3 по программам MOPAC и GAMESS.
2.2. Исследование равновесных характеристик реакций образования
трехкомпонентных соединений
2.2.1. Исследование влияния рН и температуры растворов на реакции
образования ТКС
Влияние рН на образование ТКС было исследовано в интервале от 1 до 10. Опыты проводились следующим образом (Пешкова В.М., 1998): к 1 см3 10-3 М раствора реагента вносили 0,5 см3 10-3 М раствора ИКК, 0,5 см3 10-3 М раствора соли алюминия и доводили объем смеси до 10 см3 буферным раствором с известными значениями рН. Измеряли оптические плотности растворов в видимой области спектра и на основании полученных результатов строили графики зависимости «оптическая плотность рН» для различных длин волн и интервала рН. Аналогичная работа проводилась и с другими сочетаниями реагентов: для ИКК, реагентов, ИКК + реагенты, реагенты + соль алюминия. Опыты проводили при 278 и 298 К.
Спектры поглощения. Были исследованы спектры поглощения для следующих сочетаний: реагенты, реагенты + соль алюминия, реагенты + ИКК, реагенты + соль алюминия + ИКК. Через 10 мин. после сливания реагентов измеряли спектры поглощения в области длин волн от 400 до 700 нм. В качестве оптимального значения рН использовали рН 6. На основании полученных результатов строили графики зависимости «оптическая плотность длина волны».
Влияние температуры изучено в интервале от 278 до 315 К. Опыты проводились следующим образом: приготавливали растворы ТКС, их термостатировали, доведя температуру до 278 К, отбирали порцию раствора и измеряли оптическую плотность; раствор нагревали до 295 К и вновь измеряли его оптическую плотность; далее раствор нагревали на водяной бане до 315 К, измеряли его температуру и оптическую плотность.
