5.Зависимость скорости реакции от температуры. Правило Вант-Гоффа.
Где Vt2, Vt1 – скорость реакции соответственно при начальной (t1) и конечной (t2) температурах, а γ - температурный коэффициент скорости реакции, принимающий значение от 2 до 4.
6.Энергетический профиль экзотермической реакции и эндотермической реакции; энергия активации; уравнение Аррениуса.
Более точно зависимость скорости реакции от температуры выражается уравнением Аррениуса:
где k - константа скорости реакции, моль/л•с; А - константа, не зависящая от температуры; Т - температура, К; R - универсальная газовая постоянная, равная 8,314 Дж/моль К; Еа - энергия активизации кДж/моль.
Энергия активации – это минимальная энергия взаимодействующих частиц, достаточная для того, чтобы все частицы вступили в химическую реакцию.
Энергия активации зависит от природы реагирующих веществ и пути протекания реакции и не зависит от температуры, если с ее изменением не произошло изменение механизма реакции.
Энергию активации определяют опытным путем и установлено, что реакции с Еа < 50 кДж/моль при 298К идут с высокой скоростью, а если Еа > 100 кДж/моль, то скорость неизмеримо мала.
7.Катализ.Виды катализаторов. Энергетический профиль каталитической реакции. Особенности каталитической активности ферментов..
Катализом называется изменение скорости химических реакций в присутствии веществ – катализаторов.
Катализатор – это вещество, изменяющее скорость реакции за счет участия в промежуточном химическом взаимодействии с компонентами реакции, но восстанавливающее после каждого цикла промежуточного взаимодействия свой химический состав.
Различают положительный и отрицательный катализ. В случае положительного катализа скорость химической реакции при введении катализатора возрастает. При отрицательном катализе, – наоборот, уменьшается. Отрицательный катализ часто называют ингибированием, а отрицательные катализаторы, снижающие скорость реакции, ингибиторами (механизм действия последних отличен от катализаторов).
Химические реакции, протекающие в присутствии катализаторов, называются каталитическими. Различают два вида катализа – гомогенный (однородный) и гетерогенный (неоднородный) катализ.
При гомогенном катализе реагирующие вещества и катализатор образуют однородную систему – газовую или жидкую. В этом случае между катализатором и реагирующими веществами отсутствует поверхность раздела. Примером может служить действие разнообразных ферментов в биологических процессах. Для гомогенного катализа установлено, что скорость химической реакции пропорциональна концентрации катализатора.
При гетерогенном катализе реагирующие вещества и катализаторы образуют систему из разных фаз. В этом случае между катализатором и реагирующими веществами существует поверхность раздела. Обычно катализатор является твердым веществом, а реагирующие вещества – газами или жидкостями. Например, окисление аммиака (газообразная фаза) в присутствии платины (твердая фаза). Все реакции при гетерогенном катализе протекают на поверхности катализатора. Поэтому активность твердого катализатора будет зависеть и от свойств его поверхности (размера, химического состава, строения и состояния).
Действие положительных катализаторов сводится к уменьшению энергии активации реакции.
Некоторые вещества снижают или полностью уничтожают активность твердого катализатора. Такие вещества называются каталитическими ядами.
В качестве примера можно привести соединения мышьяка, ртути, свинца, цианиды, к которым особенно чувствительны платиновые катализаторы.
Однако имеются и такие вещества, которые усиливают действие катализаторов данной реакции, хотя сами катализаторами не являются. Эти вещества называются промоторами (например, промотирование платиновых катализаторов добавками железами, алюминия и др.).
Роль катализаторов в химическом производстве исключительно велика, но не менее важны биологические катализаторы – ферменты - особые веществам животного или растительного происхождения, являющихся белками. Они обладают каталитическим действием по отношению к некоторым биохимическим реакциям за счет понижения их очередной инактивации.
