3. Определение характера координации ncs- лигандов в k3[Cr(ncs)6].

Работа посвящена получению K₃[Cr(NCS)₆]^.4H₂O и определению методом ИК спектроскопии донорного атома амбидентатного NCS^- лиганда.

Синтез комплекса.

Смесь 15 г. KNCS и 7.5 г. CrCl₃^.6H₂O растворить в 30 мл воды, выпарить раствор на водяной бане и сухой остаток тщательно растереть в фарфорой ступке. При нагревании экстрагировать полученный комплекс 10-15 мл абсолютного этилового спирта в течении 15-20 минут. Полученный экстракт перенести в стакан. Операцию повторить несколько раз, пока новая порция спирта не будет окрашена в бледно-розовый цвет. Экстракты нагреть и отфильтровать горячими. Фильтрат упарить до начала кристаллизации и охладить до комнатной температуры. Кристаллы комплекса отжать между листами фильтровальной бумаги, промыть эфиром и сушить на воздухе.

Табл. 7.1. Хаактеристические частоты колебаний NCS^- иона.

Тип колебания	Состояние NCS- иона	Частота, см-1
CN валентные	Координация через N Координация чере S	2050 и ниже до 2100
CS валентные	Координация через N Координация чере S	850-780 730-630
CNS деформационные	Координация через N Координация чере S	490-470 460-410

Определение характера координации NCS^- лигандов в K₃[Cr(NCS)₆]^.4Н₂О.

1. Ознакомиться с инструкцией по работе на спектрометре.

2. Зарегистрировать ИК спектр комплекса в таблетке KBr.

3. Используя характеристические частоты колебаний NCS^- лиганда (табл. 7.1) определить характер координации лигандов в K₃[Cr(NCS)₆]^.4Н₂О.

3. Цветность комплексов в растворе и твердом состоянии.

Работа посвящена исследованию изменения окраски комплексов при смещении равновесий в растворе и при нагревании в твердом состоянии.

Изменение окраски растворов солей Cr(III) и Co(II).

1. В два стаканчика налейте разбавленный фиолетовый раствор CrCl₃ и один стаканчик нагрейте до изменения окраски раствора. Отметьте характер изменения окраски раствора при нагревании. Охладите нагретый раствор до комнатной температуры и отметьте изменение окраски раствора. Обоснуйте равновесия, определяющие изменения окраски раствора CrCl₃ при нагревании.

2. В стакан налейте ~50 мл водного раствора CoCl₂ и ~40 мл концентрированной HCl. Отметьте изменение окраски раствора и обоснуйте за счет смещения какого равновесия окраска водного раствора CoCl₂ изменяется при добавлении HCl.

Разлейте полученный раствор в две пробирки, одну поместите в стакан со льдом, а другую в кипящую водуй. Отметьте изменение окраски растворов и обоснуйте за счет каких равновесий это происходит.

Изменение окраски твердых солей при нагревании.

В две пробирки поместите растертые в ступке голубой порошок CuSO₄^.5H₂O и красный порошок CoCl₂^.6H₂O. Осторожно нагрейте пробирки в пламени спиртовке до изменения окраски порошков и затем охладите пробирки до комнатной температуры. Отметьте и обоснуйте изменение окраски порошков CuSO₄^.5H₂O и CoCl₂^.6H₂O при нагревании и охлаждении.

Влияние природы металла на окраску водных растворов солей 3d металлов.

В шесть пробирок, наполовину заполненных водой, внесите сухие соли Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II). Отметьте и обоснуйте изменение окраски растворов, содержащих октаэдрические аквакомплексы ионов металлов разной электронной конфигурации. Используя «цветовой круг Ньютона», оцените область длинноволновых полос поглощения аквакомплексов и расположите ионы металлов в зависимости от параметра расщепления кристаллическим полем.

Влияние природы лигандов на окраску водных растворов Co(II).

К водному раствору хлорида кобальта(II) добавьте растворы солей, содержащих Cl^-, SCN^-, S₂O₃^2- ионы и водный раствор аммиака. Отметьте окраску растворов, обусловленную образованием тетраэдрических комплексов. Используя «цветовой круг Ньютона», оцените область длинноволновых полос поглощения комплексов и расположите лиганды в зависимости от параметра расщепления кристаллическим полем.