Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Khim_tekh_lts.doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
11.67 Mб
Скачать

13.2 Көміртек (іі) оксидіне негізделген синтездер. Метил спиртін өңдеу

1933 жылға дейін метил спирті ағашты құрғақ айдау әдісімен өндірілген ( осы себептен метанол – ағаш спирті деп аталынады). Әрбір кубометр ағаштан 3-6 кг метанол өндірілген. Қазіргі кезде метил спиртін синтез гшаздан өндіреді. Метил спиртін синтездеудің физикалық – химиялық негізі және технологиясы аммиакты синтездеу әдісіне ұқсас. Синтез газ (CO+H2) азот-сутек қоспасы сияқты генератор газдарын немесе табиғи газдарды конверсиялау әдістерімен өндіріледі. Метил спирті формальдегид, диметилсульфат, антидетонация қоспаларын, ингибиторларды, антифриздарды, метиламинды, акрил қышқылының метил эфирін, лактарды, бояуларды және басқа да көптеген заттарды өндіруге шикізат ретінде ерекше мол мөлшерде қолданылады. Метил спирті таза күйінде мотор отынына қоспа ретінде және еріткіш ретінде қолданылады.

Метил спиртін синтездеу процессі жоғары қысымда және үлкен температурада катализатордың қатысымен жүреді. Метил спиртінің шығымы аммиак шығымы сияқты аз болғандықтан технологиялық процесс үздіксіз тұйық сұлбамен жүреді, реагенттер толық аяғына дейін әрекеттеспейді. Аммиак және метил спиртінің синтездеу әдістерінің технологиясы бірдей болғандықтан аппаратура құрылысы және технологиясы метил спиртін синтездеуге сақталынған.

Метил спиртін синтездеуге СО және Н2 қоспасын 1:2-ден 1:4 қатынаста дайындайды. Синтез процессін 375-4000С температурада 20-30МПа қысымда мырыш-хром (8ZnO+Cr2O5) қоспасынан құралған катализатордың қатысуымен жүргізеді.

Процесстің негізгі реакциясы:

CO+2H2↔CH3OH+111кДж

Егер қысым оңтайлы қысымнан төмен, температура оңтайлы температурадан жоғары болса, мынадай қосымша реакциялардың жүруі ықтимал:

CO+H2↔CH2O+8.4кДж (1)

CO+3H2↔CH4+H2O+209 кДж (2)

2CO+2H2↔CH4+CO2+252 кДж (3)

2CO↔CO2­+C (4)

2CH3-OH→CH3-O-CH3+H2O (5)

CH3-OH+nCO+2nH2↔CH3(CH2)nOH + nH2O (6)

CH3.-OH+H2→CH4+H2O (7)

Көрсетілген процесстермен (1-7) салыстырғанда, метил спиртін синтездеу процессі көлем ең көп мөлшерде кішірейетін бағытта жүретін болғандықтан, Ле-Шателье принципі бойынша қысым үлкейген сайын тепе-теңдік метил спирті түзілетін бағытқа ығысуына сәйкес үлкен қысым негізгі реакцияны жылдамдатып, қосымша реакцияларды басады.

11-кесте

Қысымға байланысты метанолдың тепе-теңдік концентрациясы

Қысым, МПа

Әр түрлі температурадағы метанол концентрациясы, %

3000С

3500С

5,0

9,9

-

10,0

26,3

8,3

20,0

53,4

24,0

30,0

76,0

37,7

40,0

86,0

53,1

11-кестеде 3000С және 3500С температураларда 5,0-ден 40,0 мПа қысым аралығында, 33,3% СО және 66,7 % Н2 қоспасынан түзілген метанолдың тепе-теңдік концентрациясы келтірілген.

Синтез – газ синтез колоннасынан бір рет өткенде алғашқы қоспаның соңғы затқа (метил спиртіне) айналу дәрежесі 5%-тен 20 %аралығында ғана болады, осы себептен метил спирті бөлініп алынғаннан кейін реакцияласпаған қоспа қалдығы жаңа қоспамен араластырылып контакт аппаратына ( синтез колоннасына) жіберіледі, яғни процесс ( тұйық) циклді түрде жүреді.

Метил спиртін синтездеу процессі үлкен көлем жылдамдығында жүреді – 10000-300000С.

Синтез сұлбасы 13-суретте көрсетілген.

Тазартылған бастапқы қоспа компрессормен (1) 25,0 мПа қысымға қысылып, араластырғышта (2) қайта айналып, келген газ қоспасымен араласып, майдан тазартылуға сүзгіштен (3) өтеді. Жылу алмасу аппаратында (4) 2200С температураға дейін реакцияласқан газ қызуымен қызады. Қызған газ қоспасы синтез колоннасына (Н=12-18 м, ішкі диаметрі -0,8-1,2м және қабырға қалыңдығы -0,09-0,1м) жіберіледі. Қажетті температурада реакция температурасымен сақталынады. Егер температураны төмендету қажет болса, колоннаға төменнен салқын газқоспасын енгізеді. Контактыланған газ колоннагның төменгі жағынан шығып жылуын бастапқы жылу алмасудағы газ қоспасына беріп, су суытқыш-конденсатор (7) арқылы сеператорға (8) келіп, реакцияласпаған газ қоспасынан 96-ды шикі спирт бөлініп алынады, реакцияласпаған газ қоспасы компрессор (5) мен керекті қысымға дейін қысылып араластырғышқа (2) жіберіледі, метил спирті шикі спирт жинағышқа (9) құйылады.

Қайта айналатын газ қоспасының құрамында қосымша процесстердің өнімдері (метан, азот, көміртек оксиді және т.б) көп мөлшерде жиналуына байланысты, оқтын-оқтын қайта айналатын газдың бір сыпырасын өртеп, қалғанын жаңартады. 1 т метил спиртін алуға шамамен 700 м3 СО және 1400-2000 м3 Н2 жұмсалынады.

Синтез кезінде көміртек (ІІ) оксиді колонна қабырғасымен әрекеттесіп пентакарбонилін Fe(CO)5 түзеді, ол катализатор бетінде ыдырап дисперсияланған темір түзіліп, катализатордың бетін қаптайды. Катализатордың темірмен қапталуы метан түзілетін қосымша процессті күшейтеді. Сондықтан оралатын газды зиянды заттардан активті көмірмен тазартады, колонна қабырғасын мыспен қаптайды немесе сапалы легирленген болаттан дайындайды. Өндірілген шикі спиртті бірнеше рет ректификациялап, тазартып таза метил спиртін алады.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]