29. Якісні реакції на первинні, вторинні, третинні аміни аліфатичного рядів.

На амины качественных реакций нет (за исключением анилина) . Можно доказать наличие амина окрашиванием лакмуса в синий цвет. Если же амины нельзя выявить, то можно различить первичный амин от вторичного путем взаимодействия с азотистой кислотой HNO2. Для начала нужно ее приготовить, а затем добавить амин:  NaNO2 + HCl ——> NaCl + HNO2  Первичные дают азот N2:  CH3-NH2 + HNO2 ——> CH3-OH + N2↑ + H2O  Вторичные — алкилнитрозоамины — вещества с резким запахом (на примере диметилнитрозоамина) : CH3-NH-CH3 + HNO2 ——> CH3-N(NO)-CH3 + H2O  Третичные амины в мягких условиях с HNO2 не реагируют.  Анилин образует осадок при добавлении бромной воды:  C6H5NH2 + 3Br2 ——> C6H2NH2(Br)3↓ + 3HBr  Анилин также можно обнаружить по сиреневой окраске при добавлении хлорной извести.

30. Діазосполуки. Реакція діазотування. Будова солей діазонію. Хімічні властивості діазосполук та реакції з виділенням та без виділення азоту.

Диазосоединения — органические соединения общей формулы R¹R²C=N⁺=N⁻, где R,R' = H, любой алкильный, ацильный или арильный радикал^[1]. Простейший представитель класса - диазометан CH₂N₂.

Реакционная спосоность

Диазосоединения весьма реакционноспособны. Например, они легко реагируют с карбоновыми кислотами с образованием сложных эфиров. Эта реакция не требует применения катализаторов:

RR’C=N⁺=N⁻ + R"COOH → R"COOCHRR' + N₂↑

Также и со всеми остальными достаточно сильными кислотами (рК < 14,5; НХ — кислота):

RR’C=N⁺=N_- + HX → RR’CHX + N₂↑

При реакции с галогеноводородами (Х = Hal) образуются соответствующие галогенпроизодные.

При действии света диазосоединения отделяют азот, а образующиеся карбены димеризуются:

2RR’C=N⁺=N⁻ → [2RR’C:] → транс-RR’C=CRR' + 2N₂↑

Диазотирование — взаимодействие ароматических аминов с HNO₂ с образованием ароматическогодиазосоединения. Обычно при диазотировании пользуются NaNO₂ в присутствии избытка неорганической кислоты:

R—NH₂ + 2HCl + NaNO₂ —> R—N₂Cl + NaCl + 2H₂O

где R — органический радикал. Диазотирование используют в производстве многочисленных соединенийароматического ряда, в особенности — азокрасителей.. На самом деле в реакции используют не стехиометрические количества HCl, а трёхкратный избыток на моль амина — один моль кислоты идет на образование нитрозоацидий катиона ON-OH₂⁺, один моль — на образование диазотирующей частицы NOCl, третий моль HCl — на получение хлористой соли диазония R—N≡NCl.

Диазониевые соли (ароматические диазосоединения) — соединения общей формулы R—N⁺≡N • X⁻, где R, как правило, арил или гетарил, а X^- — анион (Cl⁻, NO₃⁻, ОН⁻ и др.), например, хлорид бензодиазония C₆H₅N⁺≡N Cl^-

Диазониевые соли обычно синтезируют диазотированием ароматических аминов:

R—NH₂ + 2HCl + NaNO₂   R—N₂Cl + NaCl + 2H₂O

Диазониевые соли применяется для самых разнообразных синтезов, для получения азокрасителей, лекарственных веществ. Из-за неустойчивости солей диазония синтез их проводят при пониженной температуре и обычно их не выделяют из реакционной среды.

Диазониевые соли химически очень активны. Наиболее важны их реакции, идущие с выделением азота. При нагревании растворов арилдиазония (как правило процесс ведут в 40-50 % растворе серной кислоты) диазогруппа замещается гидроксилом:

ArN≡NX+H₂O→ArOH+N₂+HX

Замещение диазогруппы на фтор происходит при нагревания сухого тетрафторбората арендиазония (реакция Шимана):

ArN≡NBF₄→ArF+N₂+BF₃.

В водном растворе диазогруппу можно заменить на хлор, бром, нитро- и цианогруппу действием солей одновалентной меди в присутствии соответствующих кислот (реакция Зандмейера):

ArN≡NX+CuCl→ArCl+N₂+CuX

ArN≡NX+CuCN→ArCN+N₂+CuX

Замещение на иод и тиоцианат, идет по ионно-радикальному механизму даже в обычных условиях:

ArN≡NX+I⁻→ArI+N₂+X⁻

ArN≡NX+SCN⁻→ArSCN+N₂+X⁻

Без катализатора диазогруппа заменяется на азидную и сульфгидридную.

В щелочной среде соли диазония образуют соли с металлами - диазотаты, которые более устойчивы, чем соли с анионами. Цианиды и гидросульфиты диазония более устойчивы и могут даже плавиться без разложения.