Дисазокрасители, полученные на основе 4-аминоазобензола
Ar (конечная азосоставляющая) |
Название красителя |
Диазо- и азокомпоненты (конечные) |
|
Дисперсный желтый 7 (136) |
4-Аминоазобензол > фенол |
|
Дисперсный желтый прочный 4К (137) |
4-Аминоазобензол > о-крезол |
|
Жирорастворимый красный Ж (138) |
4-Аминоазобензол > 2-нафтол |
|
Дисперсный красный 4 полиэфирный (139) |
4-Аминоазобензол > Азотол ОФ [3-гидрокси-2-(2-этокси-фенил)карбамоил-нафталин] |
|
Кислотный красный 2Ж (140) |
4-Аминоазобензол>7-гидроксинафталин-1,3-дисульфокислота |
В качестве первой диазосоставляющей могут быть использованы различные амины, которые после диазотирования сочетают с анилином. Например, краситель Дисперсный оранжевый Ж (141) получают сочетанием с анилином диазотированного п-нитроанилина.
Азосоединение, содержащее первичную аминогруппу, можно вновь диазотировать и сочетать с новой азосоставляющей. Так получают красители Хромовый оранжевый (142) и Прямой красный светопрочный 2С (143).
(141)
[сульфаниловая
кислота>анилин>салициловая
кислота]
(143)
[сульфаниловая
кислота>анилин>7-бензоиламино-4-гидрокси-нафталин-2-сульфокислота]
Полиазокрасители. Это красители, в которых содержится три и более азогрупп. Чаще всего их получают на основе диаминов.
Красители (144)–(146) получены по схеме:
К<Д>С<М,
где Д — диамин, значения М, С, и К см. красители (128) и (134). Цифры над азогруппами указывают на последовательность реакций сочетания, при необходимости указывается также среда сочетания.
(144)
Прямой черный З (R1 = R2 = NH2,
R3 = H)
[м-фенилендиамин<бензидин>Аш-кислота<анилин]
(145)
Прямой черный к (R1 = R2 = NH2,
R3 = CH3)
[м-толуилендиамин<бензидин>Аш-кислота<анилин]
(146)
Прямой темно-зеленый (R1 = R3 = NH2,
R2 = ОН)
[2,5-диаминофенол<бензидин>Аш-кислота<анилин]
Азокрасители с триазиновым кольцом
Краситель Прямой зеленый светопрочный (147) получают, последовательно вводя в реакцию с цианурхлоридом (1) синий дисазокраситель [Аш-кислота>крезидин>Аш-кислота], (2) желтый моноазокраситель [п-нитроанилин>салициловая кислота; восстановление нитрогруппы] и (3) анилин.
Краситель Прямой ярко-зеленый светопрочный 4Ж (148) получают, последовательно вводя в реакцию с цианурхлоридом (1) голубой антрахиноновый краситель (1-амино-4-(4-амино-2-сульфофенил)аминоантрахинон-2-сульфокислота), (2) желтый моноазокраситель и (3) анилин.
Антрахиноновые красители
Практически значимые антрахиноновые красители [(149)–(153)], полученные с использованием анилина как одного из основных полупродуктов, приведены в табл. 4.1.12.
(149)–(153)
(147)
(148)
Таблица 4.2.12
Антрахиноновые красители
R |
R1 |
R2 |
Название красителя: торговое, [химическое] |
Способ синтеза |
ОН |
Н |
Н |
Дисперсный фиолетовый, [(149); 1-гидрокси-4-фениламиноантрахинон] |
Взаимодействие анилина с Хинизарином |
NHCH3 |
Н |
Н |
Дисперсный голубой, [(150); 1-метиламино-4-фениламиноантрахинон] |
Взаимодействие анилина с 4-бром-1-метил-аминоантрахиноном |
NH2 |
SO3H |
Н |
Кислотный чисто-голубой антрахиноновый З, [(151); 1-амино-4-фениламиноантрахинон-2-сульфокислота] |
Взаимодействие 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты с водно-щелочным раствором анилина |
NH2 |
OCnH2n+1 (n = 10÷12) |
SO3Н |
Кислотный фиолетовый антрахиноновый НК, [(152); 1-амино-2-алкокси-4-(4-сульфофениламино)антрахинон] |
Замена сульфогруппы в (151) смесью высших спиртов С10–С12 с последующим сульфированием соединения |
ОН |
|
SO3Н |
Хромовый сине-черный антрахиноновый С, [(153); 1-гидрокси-2,4-ди(4-сульфофениламино)-антрахинон] |
Взаимодействие анилина с Пурпурином и последующее сульфирование соединения |
Триарилметановые красители
Окислением смеси анилина, о- и п-толуидинов нитробензолом получают смесь красителей красного цвета, выпускаемую под названием «Фуксин» [(154)–(157)]. Простейшим из этих красителей является Парарозанилин (154). Остальные соединения являются его метильными гомологами.
(154) R = R' = R" = H; |
(155) R = CH3, R' = R" = H; |
(156) R = R' = CH3, R" = H; |
(157) R = R' = R" = CH3; |
Нитрокрасители
При взаимодействии анилина с 3-нитро-4-хлорбензол-1-сульфонилхлоридом получают краситель для полиэфирных волокон Дисперсный желтый ПЭ [(158); N-фенил-3-нитро-4-фениламинобензолсульфамид].
(158)
Красители на основе полупродуктов, полученных из анилина
На схеме 4.2.3 представлены промежуточные продукты, которые получаются на основе анилина и используются в дальнейшем для синтеза красителей. В табл. 4.2.13 приведены названия соединений, синтез и области применения.
Схема
4.2.3
Таблица 4.2.13
Полупродукты, полученные на основе анилина и используемые для синтеза красителей
Название соединения |
Метод получения |
Применение |
Дифениламин (9) |
Жидкофазная конденсация анилина в присутствии катализатора |
1. Азокрасители (Кислотный желтый метаниловый, Дисперсный оранжевый К); 2. Стабилизатор пластмасс и порохов |
N,N-Диметиланилин(20) |
Алкилирование анилина метиловым спиртом |
1. Красители: арилметановые (Малахитовый зеленый, Основной бирюзовый, Основной фиолетовый, Основной синий К, Кислотный фиол. C, Аурамин); ариламиновые (Зеленый Биндшедлера, α-Нафтоловый синий); тиазиновые (Метиленовый голубой); диазиновые (Толуиленовый красный); сернистые (Серный чисто-голубой К); азокрасныйители (Метиловый оранжевый, Жирный желтый 2Ж, Катионовый красный С, Катионовый фиолетовый 2С); 2. ВВ (тетрил); 3. Проявитель для цветной фотографии |
N,N-Диэтил-анилин(23) |
Алкилирование анилина этиловым спиртом |
1. Красители: триарилметановые (Кислотный зеленый Ж, Кислотный ярко-голубой З, Основной фиолетовый С, Основной ярко-зеленый); оксазиновые (Катионовый бирюзовый 2З); азокрасители (Катионовый красный 2С); 2. Лекарственные вещества (акрихин) |
N-Этил-N-бензиланилин(27) |
Взаимодействие N-этиланилина с бензилхлоридом |
Красители: триарилметановые (Кислотный зеленый, Кислотный зеленый для кожи, Кислотный ярко-синий, Кислотный фиолетовый С) |
Фениламино-уксусная кислота(28) |
Взаимодействие анилина с монохлоруксусной кислотой |
Красители: индигоидные (Индиго, Индигокармин, Броминдиго) |
N,N-Ди-(2-гидрокси-этил)анилин(33) |
Взаимодействие анилина с этилен-оксидом |
Азокрасители (Дисперсный фиолетовый 4К) |
Сульфаниловая кислота(44) |
Нагревание бисульфата анилина при 180–190 °С |
1. Красители: азокрасители (Метиловый оранжевый, Хромовый желтый К, Хромовый оранжевый, Хромовый ярко-красный 2С, Кислотный оранжевый, Кислотный светло-коричневый для кожи, Кислотный коричневый 2К для кожи, Кислотный сине-черный, Прямой красный светлый 2С, Прямой коричневый ЖХ, Лак оранжевый); антрахиноновые (Хромовый сине-черный антрахиноновый С); 2. Лекарственные вещества (см. табл. 4.2.16) |
п-Нитроанилин(47) |
Нитрование ацетанилида нитрующей смесью с последующим разделением изомеров и гидролизом |
1. Красители: азокрасители (Дисперсный оранжевый, Дисперсный алый Ж, Дисперсный рубин, Кислотный сине-черный, Кислотный коричневый К для кожи, Прямой зеленый ЖХ, Пигментный красный Ж, Азоамин черный К). 2. п-Фенилендиамин (Черный для меха Д) 3. Стабилизатор газолина, ингибитор коррозии |
Хинальдин [2-метилхинолин(59)] |
Взаимодействие анилина с ацетальдегидом в среде H2SO4 |
1. Красители: полиметиновые (Псевдоцианин, Пинацианол), хинофталоновые |
Лепидин [4-метилхинолин(60)] |
Взаимодействие анилина с винилметилкетоном |
1. Красители: полиметиновые (Криптоцианин, Хеноцианин) |
N-Этил-N-(2-гидроксиэтил)-анилин (159) |
Взаимодействие N-этиланилина с этиленхлоргидрином |
Азокрасители (Дисперсный алый Ж, Дисперсный бордо С, Дисперсный красно-коричневый, Катионный синий О) |
N-Этил-N-(2-цианоэтил)анилин (160) |
Взаимодействие N-этиланилина с акрилонитрилом |
Азокрасители (Дисперсный оранжевый, Дисперсный рубиновый 1, Дисперсный красный полиэфирный) |
2-Меркапто-4-хлоранилин (161) |
Взаимодействие анилина с S2Cl2 c последующим гидролизом |
Тиоиндигоиды (Тиоиндиго розовый 2С) |
4-Амино-дифениламин-2-сульфокислота (162) |
Конденсация анилина с 3-нитро-5-хлорбензолсульфокислотой с последующим восстановлением нитрогруппы |
Оксазиновые (Прямой ярко-голубой светлый), азиновые, азокрасныйители, нитрокрасныйители |
N-Фенил-перикислота [(163); 8-фениламинонафталинсуль-фокислота] |
Взаимодействие анилина с 8-аминонафталинсульфокислотой |
Азокрасители (Кислотный синий 2К, Кислотный темно-синий, Кислотный черный С) |
N-Фенил–И-кислота [(164); 4-гидрокси-7-фениламино-нафталин-2-сульфокислота] |
Взаимодействие анилина с 4-гидрокси-7-аминонафталин-2-сульфокислотой |
Азокрасители (Прямой фиолетовый С, Прямой синий светопрочный, Прямой синий светопрочный ЗУ, Прямой синий светопрочный 2ЗМ, Прямой голубой светопрочный) |
N-Фенил-Гамма-кислота [(165); 4-гидрокси-6-фениламино-нафталин-2-сульфокислота] |
Взаимодействие анилина с 4-гидрокси-6-аминонафталин-2-сульфокислотой |
Азокрасители (Кислотный коричневый К, Кислотный коричневый Ж для кожи, Кислотный коричневый МШ, Кислотный черный 2С) |
Фенилгидразин (166) |
Восстановление хлорида бензолдиазония гидросульфатом натрия в щелочной среде |
1. 2-Метилиндол (красители: Катионный желтый 43, Катионный оранжевый Ж, Катионный оранжевый К, Катионный красно-фиолетовый, Катионный розовый 2С); 2. 3-Метил-1-фенилпиразолон-5 (азокрасители: Жирорастворимый желтый З, Кислотный желтый светлый, Спирторастворимый бордо). Лекарственные вещества |