- •Неорганическая химия: химия неметаллов
- •И.В. Зубец
- •Введение
- •Глава I. Элементы viia группы
- •1. Общая характеристика элементов viiа группы
- •2. Фтор
- •Шкала степеней окисления фтора
- •3. Хлор
- •4. Общая характеристика подгруппы брома
- •Шкала степеней окисления брома
- •Шкала степеней окисления йода
- •5. Общие закономерности химии элементов viiа группы и их соединений
- •Глава II. Элементы via группы
- •1. Общая характеристика элементов viа группы
- •2. Кислород
- •Шкала степеней окисления кислорода
- •О ксиды солеобразующие несолеобразующие
- •Основные Амфотерные Кислотные
- •5. Взаимодействуют с солями, если в результате реакции выделяется газообразный оксид:
- •3. Сера
- •Шкала степеней окисления серы
- •4. Селен. Теллур
- •Оглавление 281
- •Глава III. Элементы va группы
- •1. Общая характеристика элементов va группы
- •2. Азот
- •Шкала степеней окисления азота
- •3. Фосфор
- •Шкала степеней окисления фосфора
- •4. Мышьяк Строение атома
- •Шкала степеней окисления мышьяка
- •Глава IV. Элементы iva группы
- •1. Общая характеристика элементов iva группы
- •2. Углерод
- •Р исунок 14 – Структура молекулы фуллерена-60
- •3. Кремний
- •Глава V. Элементы iiia группы
- •1. Общая характеристика элементов iiia группы
- •Шкала степеней окисления бора
- •Глава VI. Водород
- •Шкала степеней окисления водорода
- •(Структура льда)
- •Глава VII. Элементы viiia группы
- •1. Общая характеристика элементов viiia группы
- •2. Гелий
- •5. Подгруппа криптона
- •Список литературы
- •Оглавление
Шкала степеней окисления водорода
Химические свойства
Связь в молекуле водорода достаточно прочна, поэтому водород при обычных условиях мало реакционноспособен. Но его химическая активность повышается при нагревании, повышении давления, введения катализатора. В химических реакциях проявляет окислительно-восстановительную амфотерность.
1. Окисляет щелочные и щелочноземельные металлы с образованием гидридов металлов:
2Na + H2 = 2NaH,
Ca + H2 = CaH2,
2Li + H2 = 2LiH.
2. Восстанавливает неметаллы с большей ОЭО:
O2 + 2H2 = 2H2O.
3. Не взаимодействует с неметаллами с меньшей ОЭО (B, Si, As, P). Соответствующие водородные соединения этих неметаллов получают косвенным путем.
4. Восстанавливает многие металлы из их оксидов и галогенидов:
CuO + H2 = Cu + H2O,
CuCl2 + H2 = Cu + 2HCl.
5. Восстанавливает угарный газ (смесь водорода и угарного газа называется синтез газ) с образованием органических веществ:
2Н2 + СО = СН3ОН.
6. Восстанавливает атомы углерода в непредельных органических соединениях (реакции присоединения водорода – гидрирование):
CH2=CH2 + H2 = CH3–CH3.
Получение
В лаборатории
1. Взаимодействие металлов с Е0>0 (Mg, Zn, Al, Fe) с растворами кислот (HCl, H2SO4):
Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2,
2Al + 3H2SO4 = Al2(SO4)3 + 3H2.
2. Взаимодействие металлов, оксиды и гидроксиды которых амфотерны, с расплавами и растворами щелочей:
Zn + 2NaOH(тв) = Na2ZnO2 + H2,
2Al + 2NaOH + 6H2O = 2Na[Al(OH)4] + 3Н2.
3. При взаимодействии активных металлов с водой:
Ca + 2H2O = Ca(OH)2 + H2.
4. При взаимодействии гидридов щелочных и щелочноземельных металлов с водой:
NaH + H2O = NaOH + H2,
CaH2 + 2H2O = Ca(OH)2 + 2H2.
5. Электролиз воды, водных растворов галогенидов щелочных металлов, серной кислоты и других электролитов:
электролиз
2H2O = 2H2 + O2,
электролиз
2NaCl + 2H2O = H2 + Cl2 + 2NaOH.
В промышленности
Конверсия метана с водяным паром:
CH4
+ H2O
CO
+ 3H2.
2. Конверсия угарного газа с водяным паром:
CO + H2O CO2 + H2.
Неполное окисление метана:
2CH4 + O2 = 2CO +4H2.
Восстановление водяного пара раскалённым углем:
C + H2O = CO + H2.
5. Восстановление водяного пара металлами (Fe, Zn):
3Fe +4H2O = Fe3O4 + 4H2
6. Электролиз воды, растворов NaCl, KCl:
электролиз
2H2O = 2H2 + O2.
Применение
Применение водорода достаточно разнообразно.
1. В химической промышленности водород используется для получения аммиака, хлороводорода, метанола и других органических веществ.
2. В пищевой промышленности водород используют для получения твердых жиров путем гидрогенизации растительных масел.
3. В металлургии водород используется для восстановления некоторых цветных металлов из их оксидов. Высокую температуру горения водорода в атмосфере кислорода используют в «водородной горелке» (температура водородного пламени достигает 2600 ºС при резке и сварке металлов.
4. Жидкий водород является одним из наиболее эффективных видов ракетного топлива.
5. Водород – перспективное экологически чистое топливо для двигателей внутреннего сгорания.
Соединения водорода в степени окисления (–1)
Взависимости от преобладания того или иного типа связи выделяют три типа гидридов:
ионные;
ионно-ковалентные;
ковалентные.
Ионные гидриды представляют собой белые кристаллические вещества с ионной кристаллической решеткой. Энергия ионной кристаллической решетки велика, поэтому ионные гидриды имеют высокие температуры плавления.
К ионным гидридам относятся гидриды щелочных и щелочноземельных металлов: KH, NaH, LiH, CaH2, BaH2. В расплаве они обладают высокой электропроводностью, при электролизе расплавов гидридов водород выделяется на аноде.
В химическом отношении проявляют основные свойства:
KH + HOH = KOH + H2,
KH + AlH3 = K[AlH4],
KH + BH3 =K[BH4].
Ионно-ковалентные гидриды соединения (AlH3, BeH2, ZnH2) проявляют амфотерные свойства:
AlH3 + BH3 = Al[BH4],
тетрагидридоборат алюминия
KH + AlH3 = K[AlH4].
тетрагидридоалюминат калия
Ковалентные гидриды – это соединения водорода с менее электроотрицательными неметаллами: SiH4, BH3. Они являются кислотными:
SiH4 + 3H2О = H2SiO3 + 4H2,
SiH4 + 2КН = К2[SiH6],
SiH4 + ZnН2 = Zn[SiH6].
Особое место занимают гидриды d- и f-элементов. Они имеют нестехиометрический состав: VH, NbH, TaH, TiH2, HfH2, ScH2, UH3, PaH3. Это соединения с металлической связью. Электрон атома водорода встраивается в электронную оболочку атома металла, тем самым повышает электропроводность металла. Металлические гидриды представляют собой темные порошки или хрупкие массы. Их используют как восстановители для получения металлов в виде порошков. Гидриды металлов также используют в реакциях гидрирования, синтеза многих соединений d- и f-элементов.
Соединение водорода в степени окисления (+1)
Положительная поляризация атомов водорода наблюдается в его многочисленных ковалентных соединениях с неметаллами, имеющими большую электроотрицательность. Они разнообразны по структуре и свойствам. Например, HHal, H2O, H2S, H2Se, H2Te, NH3. Свойства этих соединений сильно зависят от природы элемента, с которым непосредственно связан водород. Положительная поляризация атома водорода так же проявляется в кислотах, основаниях, основных и кислых солях.
Одним из уникальных соединений водорода в степени окисления (+1) является вода. «Мир чарующий и фантастический», – такими словами лауреат Нобелевской премии Альберт Сент-Дьердьи характеризует ощущения исследователя, изучающего структуру воды.
Строение молекулы воды и физические свойства
Молекула воды состоит из двух атомов водорода и одного атома кислорода. Оказывается, что едва ли не все многообразие свойств воды и необычность их проявления определяется, в конечном счете, физической природой этих атомов, способом их объединения в молекулу и группировкой образовавшихся молекул.
В отдельно рассматриваемой молекуле воды атомы водорода и кислорода, точнее их ядра, расположены так, что образуют равнобедренный треугольник. В вершине его – сравнительно крупное кислородное ядро, в углах, прилегающих к основанию, находятся по одному ядру водорода.
В соответствии с электронным строением атомов водорода и кислорода молекула воды располагает пятью электронными парами. Они образуют электронное облако. Облако неоднородно и в нем можно различить отдельные сгущения и разрежения электронной плотности. У кислородного ядра создается избыток электронной плотности. Внутренняя электронная пара кислорода равномерно обрамляет ядро. Четыре внешних электрона группируются в две электронные пары, тяготеющие к ядру, но частично не скомпенсированные. Каждый из оставшихся двух электронов кислорода образует пару с одним электроном водорода. Эти пары также тяготеют к кислородному ядру. Поэтому водородные ядра (протоны) оказываются несколько оголенными, здесь наблюдается недостаток электронной плотности.
Таким образом, в молекуле воды различают четыре полюса зарядов: два отрицательных (избыток электронной плотности в области кислородного ядра) и два положительных (недостаток электронной плотности у двух водородных ядер). Для большей наглядности можно представить, что полюса занимают вершины деформированного тетраэдра, в центре которого находится ядро кислорода (рисунок 24):
Рисунок 24 – Строение молекулы воды
Почти шарообразная молекула воды имеет заметно выраженную полярность, так как электрические заряды в ней расположены ассимметрично. Каждая молекула воды является миниатюрным диполем с высоким дипольным моментом 1,87 Дебая. Под воздействием диполей воды в 80 раз ослабевают межатомные или межмолекулярные силы на поверхности погруженного в нее вещества. Иначе говоря, вода имеет высокую диэлектрическую проницаемость, самую высокую из всех известных соединений. Во многом благодаря этому, вода проявляет себя как универсальный растворитель. В ней той или иной мере растворяются и твердые вещества, и жидкости, и газы.
Между молекулами воды образуются межмолекулярные водородные связи (рисунок 25):
Рисунок 25 – Водородные связи между молекулами воды
