- •Isbn 978–5–89146–900–0
- •1. Химия нефти
- •1.1. Основные нефтеносные районы
- •1.2. Происхождение нефти
- •1.4. Химический состав нефти
- •1.4.1.Фракционный состав нефти
- •1.4.3. Элементный состав нефти
- •1.5. Технологическая классификация нефти
- •2. Основные способы переработки нефти
- •2.1. Первичная переработка нефти
- •2.1.1. Обессоливание
- •2.1.2. Прямая перегонка нефти
- •2.2. Вторичная переработка нефти методами термической
- •2.2.1. Термический крекинг
- •2.2.2. Каталитический крекинг
- •2.2.3. Гидрокрекинг
- •2.2.4. Каталитический риформинг
- •2.2.5. Синтез высокооктановых компонентов топлив
- •3. Топлива
- •3.1.Автомобильные бензины
- •3.1.1. Принципы компаундирования автомобильных бензинов
- •3.1.2. Требования российских стандартов к качеству бензинов
- •3.1.3. Показатели качества автомобильных бензинов
- •3.1.4. Повышение детонационной стойкости бензинов
- •3.2. Дизельные топлива
- •3.2.2. Основные свойства дизельных топлив
- •3.2.3. Присадки, улучшающие показатели дизельных топлив
- •3.2.4. Стандартизированная маркировка дизельных топлив
- •9. Синтез высокооктановых компонентов топлив.
- •14. Присадки, улучшающие показатели дизельных топлив.
2. Основные способы переработки нефти
Различают две группы способов переработки нефти с целью получения
топлив и смазочных материалов: 1) способы, не изменяющие индивидуальных
углеводородов; 2) способы термокаталитической деструкции индивидуальных
углеводородов.
В первую группу входят процессы обессоливания и прямой перегонки.
Перегонка необходима для получения естественных фракций бензина,
дизельного топлива и других содержащихся в нефти фракций.
Вторая группа включает процессы вторичной переработки нефти, принцип
которой основан на термическом разложении индивидуальных углеводородов,
позволяющем существенно увеличить выход из нефти бензиновых и других
фракций, улучшить их показатели качества (детонационную стойкость,
химическую стабильность).
К способам вторичной переработки относят термический и каталитический
крекинг, каталитический риформинг, пиролиз, гидрокрекинг, алкилирование и
пр.
17
2.1. Первичная переработка нефти
2.1.1. Обессоливание
Производственный цикл переработки нефти начинается с ЭЛОУ. Это
сокращение означает «электрообессоливающая ус тановка». В нефти ес ть
минеральные примеси, в том числе и соли: хлориды, сульфаты и другие.
В некоторых сортах нефти содержатся и минеральные кислоты. Все эти
соединения необходимо выделить из нефти, так как они, во-первых, вызывают
коррозию аппаратуры, а, во-вторых, являются каталитическими ядами, то ес ть
ухудшают протекание многих химических процессов последующей переработки
нефти.
Обессоливание начинают с того, что нефть забирают из заводского
резервуара, смешивают ее с промывной водой, деэмульгаторами, щелочью (если
в сырой нефти есть кислоты). Затем смесь нагревают до 80 –120°С и подают в
электродегидратор. Здесь под воздейс твием переменного электрического поля и
температуры капли воды и рас творенные в ней неорганические соединения
укрупняются и отделяются от нефти.
Требования к процессу обессоливания жесткие – в нефти должно остаться
не более 3 –4 мг/л солей и около 0,1% воды. Поэтому чаще всего в производстве
применяют двухступенчатый процесс, и нефть после первого попадает во
второй электродегидратор.
2.1.2. Прямая перегонка нефти
Все современные нефтеперерабатывающие установки имеют секции
первичной переработки. Их задача – разделить нефть на отдельные фракции.
Перегонка нефти (дистилляция) – процесс разделения нефти на отдельные
фракции в зависимости от температуры их кипения.
Фракции, выкипающие до 330–350°С, выделяются на установках под
атмосферным давлением. Такие установки носят название атмосферных.
Отгонять из нефти фракции, выкипающие при более высокой температуре, при
атмосферном давлении нельзя, так как в этих условиях разложение
углеводородов начинается раньше, чем их выкипание.
Для более глубокого фракционирования, т. е. выделения масляных
фракций, давление в установках понижают до 7–8 кПа. При этом понижается
температура кипения углеводородов, что позволяет продолжить перегонку и
получить уже не только топливные, но и масляные фракции. Такие установки
называют вакуумными. Объединенные в единый комплекс атмосферная и ва-
куумная установки носят название атмосферно-вакуумной установки (рис.3).
В атмосферных секциях выделяются следующие фракции:
1) углеводородный нефтяной газ;
2) бензин, выкипающий в диапазоне 35–200 °С;
3) топливо для реактивных двигателей (120–315 °С);
4) дизельное топливо (180–360 °С).
18
Рис.
3. Комплексная атмосферно-вакуумная
установка переработки нефти
Оставшийся
мазут подается в вакуумные секции, где
под вакуумом
фракционируется на легкие, средние и тяжелые масла. Если мазут
предназначается для использования в качестве котельного топлива, отгоняют
только его фракцию. После отгона из мазута масляных фракции или фракций
котельного топлива остается гудрон. Гудрон уже при 30—40°С застывает,
образуя твердую массу. Его используют как сырье для приготовления битума
или масел очень высокой вязкости.
Для перегонки нефть нагревают в трубчатых печах. Это большое
сооружение, нагревающее до 1000 т сырья в 1 час при тепловой нагрузке до
4,2·106 кДж/ч.
Из трубчатой печи нагретую до 380°С нефть и испарившиеся фракции
направляют в специальную установку, называемую ректификационной
колонной, которая представляет собой вертикально установленный прочный
металлический цилиндр с наружной теплоизоляцией. Это конструкции,
обеспечивающие контакт между восходящими парами и нисходящей
жидкостью (флегмой). В зависимости от внутреннего устройства колонны
19
делятся
нанасадочные,тарельчатые,роторные.Обычнона
нефтеперерабатывающем
заводе таких установок от двух до пяти.
Первая
атмосферная колонна предс тавляет
собой сооружение диаметром 7
метров в нижней и 5 метров в верхней части. Высота колонны – 51 метр. По
существу, это два цилиндра, поставленные один на другой.
Внутри колонны поперек цилиндра расположены перегородки с
отверстиями,прикрытымиколпачками(колпачковыетарелки).
Ректификационных тарелок 30–40 штук (рис.4). Часть колонны, лежащая на
уровне ввода нагретого в трубчатой печи продукта, является испарительной
(эвапорационной) зоной и называется кубом.
Температура в ректификационной колонне снижается от куба к самой
последней, верхней тарелке. Если в кубе она 380°С, то на верхней тарелке она
должна быть не выше 35–40°С, чтобы сконденсировать и не потерять все
углеводороды C5 . Верхом колонны уходят несконденсировавшиеся
углеводородные газы С1 -С4 .
Устанавливаются отводы на разной высоте, чтобы получать фракции
перегонки нефти, каждая из которых кипит в заданных температурных
пределах. Чем более узкие фракции мы хотим получить, тем выше должны
быть колонны, тем больше в них должно быть тарелок.
Парыизэтой зоны
поднимаются в верхнюю час ть
колонны,проходячерез
колпачковые тарелки 2, где
могутчастично
конденсироваться, собираться
на этих тарелках и по мере
накопления на тарелке жидкой
фазы сливаться вниз через
специальныесливные
устройства 3. В то же время
парообразныепродукты
продолжаютпробулькивать
через слой жидкости на каждой
тарелке. Флегма стекает с
Рис.4. Ректификационные тарелкитарелки на тарелку по спускным
трубам 3, причем перегородки 4 поддерживают постоянный уровень жидкости
на тарелке и этот уровень позволяет держать края колпаков погруженными во
флегму.
Принцип действия состоит в том, что пар проходит флегму в виде
мельчайших пузырьков, и площадь соприкосновения пара-жидкость очень
высока. В результате пары обогащаются низкокипящими компонентами, а
жидкая фаза – высококипящими компонентами.
20
Нефть
поначалу перегоняют на широкие фракции.
Это прежде всего
бензиновая
фракция (прямогонный бензин) 40–150°С;
фракция реактивного
топлива
(140–240°С), затем дизельная (240–350°С).
Таблица
4
Результаты первичной переработки нефти на атмосферно-вакуумной установке
Фракционный состав
и потери
Углеводородный газ
Бензин
Топливо для реактивных
двигателей
Дизельное топливо
М асляный дистиллят:
легкий
средний
тяжелый
Гудрон
Потери и вода
Нефть типа
Ромашкинской
(Татарстан),%
1,0
12,0
16,3
17,0
7,0
8,4
6,6
30,8
0,9
Нефть типа
Самотлорской
(Западная Сибирь), %
1,1
18,3
17,9
20,3
8,3
7,5
5,9
19,8
0,9
