- •Isbn 978–5–89146–900–0
- •1. Химия нефти
- •1.1. Основные нефтеносные районы
- •1.2. Происхождение нефти
- •1.4. Химический состав нефти
- •1.4.1.Фракционный состав нефти
- •1.4.3. Элементный состав нефти
- •1.5. Технологическая классификация нефти
- •2. Основные способы переработки нефти
- •2.1. Первичная переработка нефти
- •2.1.1. Обессоливание
- •2.1.2. Прямая перегонка нефти
- •2.2. Вторичная переработка нефти методами термической
- •2.2.1. Термический крекинг
- •2.2.2. Каталитический крекинг
- •2.2.3. Гидрокрекинг
- •2.2.4. Каталитический риформинг
- •2.2.5. Синтез высокооктановых компонентов топлив
- •3. Топлива
- •3.1.Автомобильные бензины
- •3.1.1. Принципы компаундирования автомобильных бензинов
- •3.1.2. Требования российских стандартов к качеству бензинов
- •3.1.3. Показатели качества автомобильных бензинов
- •3.1.4. Повышение детонационной стойкости бензинов
- •3.2. Дизельные топлива
- •3.2.2. Основные свойства дизельных топлив
- •3.2.3. Присадки, улучшающие показатели дизельных топлив
- •3.2.4. Стандартизированная маркировка дизельных топлив
- •9. Синтез высокооктановых компонентов топлив.
- •14. Присадки, улучшающие показатели дизельных топлив.
3.2.4. Стандартизированная маркировка дизельных топлив
Дизельные топлива – это нефтяные топлива, выкипающие в пределах
180–360 °С, применяемые в дизелях и газотурбинных судовых энергетических
установках. Различают 2 подгруппы: для быстроотходных дизелей с частотой
вращения 1000 мин–1 и более (дистиллятное маловязкое из керосино-
газойлевых фракций прямой перегонки с добавлением не более 20 %
–1
продуктов каталитического крекинга) и для средне- (500—1000 мин ) и
малооборотных (ниже 500 мин–1 ) дизелей (смесь из прямогонных ос таточных
исреднедис тиллятныхфракцийсдобавлениемпродуктов
термокаталитических процессов), так называемое моторное топливо.
Для применения в различных климатических районах России дизельные
топлива для быстроходных дизелей по ГОСТ 305 вырабатываются трех марок:
Л (летнее), З (зимнее) и А (арктическое) (табл.11).
54
Таблица
11
Физико-химические и эксплуатационные показатели дизельных топлив
Показатель качества
Цетановое число, не менее
Фракционный состав:
50 % перегоняется при температуре, °С, не выше
96 % перегоняется при температуре,°С, не выше
Температура застывания, °С, не выше:
Температура помутнения, °С, не выше:
М ассовая доля серы в топливе, %, не более:
3
Концентрация фактических смол, мг/100 см
Зольность, %, не более
3
Плотность при 20 °С, кг/м , не более
Испытание на медной пластинке
Содержание водорастворимых кислот и щелочей
3
Кислотность, мг КОН на 100 см топлива, не
более
Йодное число, г йода на 100 г топлива, не более
Содержание механических примесей
Содержание воды
летнее
45
280
360
–10
–5
0.2
40
0.01
860
выдерживает
отсутствуют
М арка
зимнее
45
280
340
–35
–25
0.2
30
0.01
840
выдерживает
отсутствуют
арктическое
45
255
330
–55
–
0.2
30
0.01
830
выдерживает
отсутствуют
5
6
отсутствуют
отсутствует
5
6
5
6
отсутствуют отсутствуют
отсутствует отсутствует
55
Заключение
Вторая половина XX в. характериз уетс я резким увеличением в
мировой добыче нефти доли с тран Ближнего Вос тока и Латинской
Америки. Большая час ть добываемых в этих с транах нефтей относитс я к
типу тяжелых, сернистых и высокос ернис тых. Более 80 % доказанных
мировых запасов нефти относ ится к тяжелому типу нефтей,
характеризующихся высокой плотнос тью и большим содержанием
асфальтенов, металлов (V, Ni) и серы. Вследс твие этого в мировом балансе
добываемых нефтей наблюдаетс я непрерывное и весьма заметное
увеличение удельного веса данного типа нефтей. Аналогичная тенденция
имеет мес то и в балансе добываемых нефтей в России.
При первичной переработке тяжелых нефтей получаются более низкие
выходы светлых нефтепродуктов, особенно легкой, бензиновой фракции,
выкипающей до 200°С, а выходы мазута (выше 350° С) непрерывно
возрастают. При увеличении плотнос ти сырой нефти от 0, 825 до 0,882 г/см3
выход бенз ина с нижаетс я от 33 до 20 %, а выход маз ута повышаетс я
с оответс твенно от 40 до 55 %.
Развитие техники, особенно транспортных средс тв, основанных на
использ овании реактивных и дизельных двигателей, значительно
увеличило потребление средних прямогонных нефтяных фракций (200–
350°С). Быс трый рос т мирового автомобильного парка обусловил все
возрас тающую диспропорцию между потенциальным содержанием
бензиновой фракции в перерабатываемых сырых нефтях и потребнос тями в
потреблении автобензина.
Эту диспропорцию преодолевают двумя путями: быс трыми темпами
увеличения добычи нефти и увеличением доли вторичных процессов в
технологии нефтепереработки с использованием в качестве сырья для
производства этих топлив более высококипящие фракции нефти (мазута).
В нашей стране был проведен целый комплекс технических и экономических
мер, обеспечивающий более полное и рациональное использование нефти. Весьма
существенно снизилась доля потребления нефти в структуре топливно-
энергетического баланса в результате замены на тепловых электростанциях
мазута на природный газ и уголь. Ранее мазут как дешевое и
высококалорийноетопливоширокоприменялс янатепловых
электрос танциях, в с тационарных промышленных ус тановкахи
коммунальном хоз яйс тве.
Основные трудности в переработке тяжелых нефтей и нефтяных остатков
обусловлены высокой химической и физической гетерогенностью этого вида
сырья. По мере отбора углеводородных фракций нефти при атмосферно-
вакуумной ее перегонке происходит обогащение остатков высокомолекулярными
углеводородами и гетероатомными компонентами (смолами и асфальтенами). В
углеводородной части тяжелых остатков с ростом молекулярного веса
увеличивается доля ароматических углеводородов. С повышением степени отбора
56
углеводородных
фракций в тяжелых нефтяных остатках
увеличивается
содержаниесмолисто-асфальтеновойчастинефти–наиболее
высокомолекулярных
и гетерогенных компонентов нефти, в
которых
сконцентрированы
практически полностью металлы, большая
часть азот- и
кислородсодержащих
соединений и около половины всей серы,
находящейся в
сырых
нефтях. Содержащиеся в тяжелых нефтяных
остатках и в тяжелых нефтях
металлы,
прежде всего ванадий и никель, а также
азот, ответственны за
отравление
катализатороввпроцессах каталитической
переработки
(каталитический
крекинг).
Следовательно,
эффективная переработка тяжелых нефтей
и нефтяных
остатков требует осуществления следующих химических реакций: гидрирования
ароматических структур; десульфирования и деструкции крупных молекул как
по линии связей С—S, С—N, так и по С—С–связям; деметаллизация, т. е.
удаления из молекул металлов, сосредоточенных в асфальтенах и смолах.
Эти реакции легли в основу таких процессов вторичной переработки
нефти, как, гидроочистка, гидрокрекинг, которые в свою очередь широко
применяются на современных нефтеперерабатывающих заводах.
Бензиновая фракция (прямогонный бензин), получаемая при первичной
перегонке, имеет октановое число около 50. Поэтому прямогонный бензин
подвергается переработке с целью увеличения октанового числа, с помощью
каталитического риформинга. Таким способом получаются бензины с
октановым числом выше 90, а с добавлением метилтретьбутилового эфира
октановое число повышается до 100. Для производства дизельного топлива на
нефтеперерабатывающихзаводахобязательнымиявляютсясистемы
гидроочистки, служащие для очистки дизельного топлива от серы, которая
разрушает двигатель и оказывает вредное воздействие на окружающую среду.
В 1996г. были приняты новые стандарты на содержание серы и
ароматических углеводородов в бензине и дизельном топливе. В бензине
содержание серы не должно превышать 0,1 %, а ароматических углеводородов
– 5%. Но выпускается продукция и с более жесткими требованиями в
соответс твии с евростандартами: по сере – 0,05%, а по ароматическим
углеводородам –3 %. В дизельном топливе содержание серы в соответствии со
стандартом составляет от 0,05 до 0,1 %.
Топлива для двигателей внутреннего сгорания включены в номенклатуру
продукции, подлежащей обязательной сертификации в соответс твии с ГОСТ Р
51105-97 «Топлива для двигателей внутреннего сгорания. Неэтилированный
бензин. Технические условия». При производстве топлив допускается
применение высокооктановых добавок, антиокислительных и моющих
присадок, улучшающих экологические показатели топлив и допущенных к
применению стандартом.
57
ВОПРОСЫ
К ЗАЧЁТУ
Химия
нефти
1. Современное состояние нефтедобывающей промышленнос ти. Три
гипотезы происхождения нефти.
2. Классификация нефти. Фракционный, групповой и элементный
состав нефти.
3. Основные способы переработки нефти. Обессоливание. Прямая
перегонка нефти.
4. Атмосферно-вакуумная установка переработки нефти. Ус тройство
ректификационных колонн и принцип их действия.
5. Вторичная переработка нефти. Термический крекинг. Радикальный
механизм распада. Условия проведения процесса. Качество крекинг–бензина.
6. Каталитический крекинг. Условия проведения процесса. Механизм
процесса. Катализаторы. Достоинс тва и недос татки метода.
7. Гидрокрекинг. Условия проведения процесса. Механизм процесса.
Катализаторы. Достоинства и недостатки метода.
8. Каталитический риформинг. Условия проведения процесса.
Механизм процесса. Катализаторы. Достоинс тва и недос татки метода.
