§ 2. Подготовка вещества к количественному анализу

Отбор средней пробы. Подготовка вещества к анализу зави­сит от цели определения.

В производстве бывает необходимо определить средний хи­мический состав большой партии неоднородного материала (удоб­рения, ядохимиката, почвы, руды и т.п.). При этом подготовка вещества сводится к правильному отбору так называемой средней пробы.

Правила отбора средних проб разнообразны и зависят от осо­бенностей анализируемого материала. Наиболее сложен отбор средних проб твердого природного сырья, неоднородность которого сильно выражена. Правила отбора средних проб различных мате­риалов предусмотрены государственными стандартами или тех­ническими условиями. Выполнение этой операции всегда под­чинено единому принципу: средняя проба должна быть составлена из большого числа мелких порций, взятых в разных местах ана­лизируемого материала. Благодаря этому состав отобранной пробы приближается к среднему химическому составу большого коли­чества исследуемого материала. Самый тщательный анализ непра­вильно отобранных проб дает ошибочные результаты.

Первичная средняя проба, отобранная тем или иным способом, еще непригодна для анализа. Обычно она слишком велика (от од­ного до нескольких килограммов) и неоднородна. Подготовка пробы состоит в измельчении, перемешива­нии и сокращении до небольшой массы (около 300 г). Для сокраще­ния пробы пользуются так называе­мым квартованием (рис. 58). Измель­ченный материал перемешивают в куче, рассыпают ровным слоем в виде квадрата (или круга), делят на четыре сектора, содержимое двух противоположных секторов отбрасывают, а двух остальных — соединяют вместе. Операцию квартования повторяют многократно. Из полученного таким образом однородного материала берут на­вески для анализа.

§ 3. Теория осаждения

Важнейшая операция гравиметрических определений третьего типа — осаждение. Цель его—количественно перевести определя­емую составную часть в малорастворимое соединение — в осаж­даемую форму.

Осаждаемая и гравиметрическая формы должны соответ­ствовать следующим требованиям.

1. Растворимость не должна превышать 1•10^-4 — 1•10^-5 моль/Л, т.е. осадок должен быть практически нераст­ворим. В растворе после осаждения не должно оставаться более 0,1 мг определяемого элемента.

2. Осадок должен быть по возможности крупнокристалличес­ким. Он должен быть в форме, удобной для отделения его от раствора.

3. Осадок не должен поглощать из раствора различные примеси.

4. Осадок должен иметь постоянный состав.

5. Осаждаемая форма должна легко и полно превращаться в гравиметрическую форму.

6. Гравиметрическая форма должна быть химически устой­чивой и точно соответствовать определенной химической формуле.

7. Точность анализа будет выше, если содержание определяемого элемента в гравиметрической форме будет меньше.

Выбор осадителя.

Приведенные требования являются определяющими при выборе осадителя, т.е. того вещества, добавление которого переводит в осадок определяемую составную часть. Поскольку посторонние примеси трудно удалить полностью, желательно, чтобы осадитель был летучим веществом или легко удаляемым. Поэтому ионы Ва²⁺ осаждают H₂SO₄, а не Na₂SO₄ или K₂S0₄, а ионы Ag⁺ осаждают действием HCl, а не NaCl, ионы Fe³⁺—действием NH₄OH, а не NaOH. Наконец, весьма желательно, чтобы осадитель был специфичен, т.е. осаждал бы данный ион и не осаждал бы другие присутствующие в растворе ионы. Например, в присутствии ионов Fe³⁺ ионы Аl³⁺ осаждают тиосульфатом натрия Na₂S₂O₃, в отсутствие же ионов Fe^{3 +} ионы Аl³⁺ осаждают NH₄OH, как, соответственно, и ионы Fe³⁺ в отсутствие ионов Аl³⁺ .

При выборе осадителя необходимо учитывать, что осадок должен иметь как можно меньшую растворимость. О рас­творимости осадков можно судить по произведению раствори­мости для однотипных соединений. Напомним, что произведение растворимости (ПР) есть произведение концентраций ионов в насыщенном растворе малорастворимого электролита при данной температуре. Например, малорастворимые соли бария имеют следующие значения ПР: ВаС₂O₄—1,6•10^-7; ВаСгO₄ — 2,4•10^-10; ВаСO₃ — 8,0•10^-9; BaSO₄—1,1•10^-7. Наименьшее значение ПР имеет BaSO₄, поэтому определение бария с наимень­шими потерями можно вести в виде BaSO₄.