1.6.5. Определение констант сополимеризации методом Файмана - Росса.
Если обозначим [M1]/[M2] = F, а [m1]/[m2] = f, из уравнения состава сополимера после преобразования получим:
(F/f) . (f –1) = r1 . (F2/f) – r2
По данным эксперимента строят график зависимости y = y(x), где y = F(f – 1)/f, а x = F2/f
Каждый опыт (т.е. пара значений F и f) дает точку на этом графике, а серия опытов – прямую.
Угловой коэффициент прямой соответствует значению r1, а отрезок, отсекаемый на оси ординат – значению r2 с обратным знаком.
Обычно прямую не строят, а производят расчет параметров прямой y = y(x) методом наименьших квадратов.
1.6.6. Способы проведения полимеризации в блоке.
Полимеризацию в блоке проводят в отсутствии растворителя. Реакционной средой служит сам мономер. Полимеризация проводится в присутствии инициаторов радикальной и катализаторов ионной полимеризации, растворимых в мономере. При полимеризации могут вноситься различные добавки - стабилизаторы, пластификаторы. При полимеризации образуется монолит (блок), который при периодическом методе полимеризации приобретает форму реакционного сосуда, а при непрерывном методе - принимает форму и размеры отверстия, через которые полимер выпускается из аппарата (ленты, стержни). Достоинствами данного способа являются: возможность использования блоков полимера без последующей переработки, отсутствие стадии отделения от растворителя, возможность получения полимера более высокой степени чистоты по сравнению с суспензионным и эмульсионным методами, а также возможность изготовления блоков с высокими оптическими свойствами. Основной недостаток – трудность отвода выделяющегося тепла с повышением вязкости реакционной среды. В результате в блоке могут образоваться пузырьки, включения мономера и другие дефекты. Местные перегревы ведут к образованию полидисперсного полимера, что ухудшает его физико-механические свойства, которые ухудшаются от периферии к центру. Молекулярная масса полимера в блоке от периферии к центру уменьшается.
1.6.7. Способы проведения полимеризации в растворе.
Полимеризацию в растворе проводят в среде, в которой растворяется мономер и образующийся полимер. Достоинством этого метода является легкость отвода выделяющегося тепла, что приводит к получению полимера со сравнительно высокой однородностью молекулярной массы. Недостатками данного метода являются: необходимость дополнительных затрат на подготовку растворителя, отделения и регенерации растворителя, промывка и сушка полученного полимера, трудность получения полимера с высокой молекулярной массой. Молекулярная масса полимера зависит от природы растворителя. В активных растворителях (CCl4, CHCl3) образуются полимеры с низкой молекулярной массой, вследствие передачи цепи на растворитель. Полимеризацию в растворе обычно применяют для получения лаков, клея, а также для прядения из растворов. Разновидностью этого метода является полимеризация в таком веществе, в котором растворяется мономер, но не растворяется полимер, тогда образующийся полимер выпадает в осадок, и может быть легко отделен от растворителя. Этот метод применяется для производства полиэтилена высокой плотности, полипропилена и их сополимеров.