
- •29.Приращение энергии Гиббса в ходе хим.Реакции, алгоритм расчета на основании стандартных термодинамических величин.
- •30.Зависимость изобарно-изотерм.Потенциала от температуры.
- •32. Химический потенциал.
- •55.Химический потенциал жидкостей. Законы Рауля и Генри.
- •59.Количественная оценка изменения точки кипения (вывод уравнения).
- •1 Моль растворенного вещества, есть величина постоянная и равна
59.Количественная оценка изменения точки кипения (вывод уравнения).
M(S) газ= M(S) кип = M(S)*кип +RTlnN(S)
dTкип=Tкип-T*кип
M(S)*газ-M(S) ж =RTlnN(S)
/\Gкип= RTlnN(S) ; Т=/\Gкип
Используя уравнение Гельмгольца;
(d(/\G/T))/dT=-(/\Hкип/T^2)=(d(RTlnN(S)/T)/dT
Ткип=интdlnNS=-инт(/\Hкип/dR^2)dT
/\Hжкип прибл = /\Hкип
lnNS= (?Hкип/R)((1/ Tкип S)- (1/ Tкип ))=(- ?Hкип (T*кип –Tкип))/ R * T*кип S * Tкип
NS=1-NA
-ln(1-NA) прибл.= -NА=((-/\H*кип)/ R * T*кипs^2) * Tкип
/\Tкип = (R * T*кип S^(2)/ /\H*кипs)*N(A)
Таким образом из выражения видно, что /\Tкип связано лишь с одним параметром хар-ее одну величину - N(A), которая
характер. кол-во раствор.вещ-ва все остальные параметры относят. к раствор., т.е. явл-ся количеств.св-ом.
60.Методика эбулиоскапического метода определения молекулярной массы.
Берут небольшую навеску g(A) раствор.ве-ва и растворяют в большом количестве g(S) раствор.;
затем отпределяют tкип р-ра; затем по уравнению /\TКип находят m(A) (молярность р-ра).
Таким образом в результате рассчитыв. молек.массу вещ-ва находим M(A)
M(A)=g(A)*1000/g(S)*m(A)
61.Количественная оценка изменения точки плавления.
M(S)=M*(S)ж+RTlnN(S)
ll<-- условие равновесия в системе
Т=Тпл
M*(S)тв=M*(S)ж+RTlnN(S)
M*(S)ж-M*(S)тв=-RTlnN(S)
/\G=-RTlnN(S)
аналогично с расчетом /\Gкип примененим ур-ие Эльпса-Гельмонца
d(G/T)/dT=H/T^2
d(/\G/T)/dT=/\Hпл/T^2=d(-RTlnN(S)/T)/dT
/\Tпл=T*плS-Tпл
инт(0-NS)dlnN(S)=инт(Т*плS-Tпл не=const)/\Hпл/RT^2 * dT
ln Ns=ln(1-N(A))=/\H*плs/R*(1/T*плs-1/Tпл)=-(/\H*плs/RTплT*плs)(T*плs-Тпл)
Если N(A)<<1
N(A)=(/\H*плs/RTT*плs)*/\Тпл
/\Тпл=(RT*плs^2)/(/\H*плs) *N(A)
62.Методика креоскопического метода определения молекулярной массы.
Берут небольшую навеску синтезир.ве-ва g(A)(г) и расвтор в g(S)(г), из справочн. выписывают t*пл
растворителя g(S)>>g(A)
Kf-креаскопич.константа
заморажив., а потом нагревают:
K(A)=((RT*плавs^2)/(/\H*плавs))*M(S)Kf
/\Tпл=Kf*m(A)
M(A)=g(A)*1000/g(S)*m(A)
Ошибка измерения в креаскопич. методе на порядок меньше, чем в эбулиоскоп. методе.
63.Осомос. Вывод уравнения Вант-Гоффа для осмотического давления.
Явления осмоса-это процесс проникновения чистого растворителя в раствор через мембрану,
которая является проницаемой для растворителя, но непроницаемой для раствора вещества(полупроницаемая мембрана).
Целуладная мембрана не пропускает сахар(сахарозу)
слева направо все уйдет(рис.1)
M(S)ж=M*(S)ж+RTlnNs - закон Рауля
p'=П(пи) - это давление, которое полностью останавливают поток жидкости слева на право , т.е.
останавливают равновесие.
П- осмотическое давление
Избыточное давление, которое необходимо приложить к раствору на высоте h = 0, чтобы воспрепятствовать проникновению
растворителя в раствор, называют осмотическим давлением. Величина этого давления равна весу столба жидкости
в трубке высотою h.Осмотическое давление может быть рассчитано по выражению
П=pgh, где р(ро)-плотность раствора g – сила земного притяжения, h – вес столба жидкости.Величина осмотического
давления зависит от концентрации раствора. Вант-Гофф установил, что осмотическое давление растворов прямолинейно
меняется с изменением их концентрации, а произведение их осмотического давления на объём раствора, содержащего