Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ЛК№6 А Елементи підгрупи кисню неорганічна хімі...doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
199.17 Кб
Скачать

Хімічні властивості

1) Розчинні сульфіди сильно гідролізують, унаслідок чого їх водні розчини мають лужну реакцію:

K2S + H2O = KHS + KOH

S2- + H2O = HS- + OH-

2) Сульфіди металів, що стоять у ряді напруги лівіше заліза (включно), розчинні в сильних кислотах:

ZnS + H2SO4 → ZnSO4 + H2S

HgS + H2SO4

Нерозчинні сульфіди можна перевести в розчинний стан дією концентрированной HNO3:

FeS2 + 8HNO3 → Fe(NO3)3 + 2H2SO4 + 5NO + 2H2O

3) Водорозчинні сульфіди розчиняють сірку з утворенням полісульфідів:

Na2S + nS → Na2Sn+1 (1 ≤ n ≤ 5)

Полісульфіди при окисленні перетворюються на тиосульфаты, наприклад:

2Na2S2 + 3O2 → 2Na2S2O3

На різній розчинності сульфідів і різному забарвленні багато з них заснований якісний аналіз катіонів.

ОКСИДИ СІРКИ

Оксид сірки IV SO2 (сірчистий ангідрид; сірчистий газ)

Фізичні властивості

Безбарвний газ з різким запахом; добре розчинний у воді (у 1V H2O розчиняється 40V SO2 при н.у.); t°пл. = -75,5°C; t°кип. = -10°С.Обезбарвлює багато фарбників, вбиває мікроорганізми.

Добування

1) При спалюванні сірі в кисні:

S + O2 → SO2

2) Окисленням сульфідів:

4FeS2 + 11O2 → 2Fe2O3 + 8SO2

3) Обробкою солей сірчистої кислоти мінеральними кислотами:

Na2SO3 + 2HCl → 2NaCl + SO2 + H2O

4) При окисленні металів концентрованою сірчаною кислотою:

Cu + 2H2SO4(конц) → CuSO4 + SO2 + 2H2O

Хімічні властивості

1) Сірчистий ангідрид - кислотний оксид. При розчиненні у воді утворюється слабка і нестійка сірчиста кислота H2SO3 (існує тільки у водному розчині)

SO2 + H2O = H2SO3 H+ + HSO3- 2H+ + SO32-

K1 = ([H+] • [HSO3-]) / [H2SO3] = 1,6 • 10-2

K2 = ([H+] • [SO32-]) / [HSO3-] = 1,3 • 10-7

H2SO3 утворює два ряди солей - середні (сульфіти) і кислі (бісульфіти, гідросульфіти).

Ba(OH)2 + SO2 → BaSO3↓(сульфіт барію) + H2O

Ba(OH)2 + 2SO2 → Ba(HSO3)2(гідросульфіт барію)

2) Реакції окислення (S+4 – 2e → S+6)

SO2 + Br2 + 2H2O → H2SO4 + 2HBr

5SO2 + 2KMnO4 + 2H2O → K2SO4 + 2MnSO4 + 2H2SO4

Водні розчини сульфітів лужних металів окислюються на повітрі:

2Na2SO3 + O2 → 2Na2SO4;

2SO32- + O2 → 2SO42-

3) Реакції відновлення (S+4 + 4e → SО)

SO2 + С S + СO2

SO2 + 2H2S → 3S + 2H2O

Оксид сірки VI SO3 (сірчаний ангідрид)

Фізичні властивості

Безбарвна летюча рідина, t°пл. = 17°C; t°кип. = 66°С; на повітрі "димить", сильно поглинає вологу (зберігають в запаяних судинах).

SO3 + H2O → H2SO4

Твердий SO3 існує в трьох модифікаціях. SO3 добре розчиняється в 100%-ній сірчаній кислоті, цей розчин називається олеумом.

Добування

1)

2SO2 + O2 2SO3

2)

Fe2(SO4)3 Fe2O3 + 3SO3

Хімічні властивості

1) Сірчаний ангідрид - кислотний оксид. При розчиненні у воді дає сильну двоосновну сірчану кислоту:

SO3 + H2O → H2SO4 = H+ + HSO4- = 2H+ + SO42-

H2SO4 утворює два ряди солей - середні (сульфати) і кислі (гідросульфати):

2NaOH + SO3 →Na2SO4 + H2O

NаOH + SO3 → NaHSO4

2) SO3 - сильний окислювач.

Сірчана кислота H2SO4

Фізичні властивості

Важка масляниста рідина ("купоросне масло"); р = 1,84 г/см3; нелетка, добре розчинна у воді – з сильним нагрівом; t°пл. = 10,3°C, t°кип. = 296°С, дуже гігроскопічна, володіє водовіднімаючими властивостями (обвуглювання паперу, дерева, цукру).

Пам'ятаєте! Кислоту вливати малими порціями у воду, а не навпаки!

Виробництво сірчаної кислоти

1-а стадія. Піч для випалення колчедану.

4FeS2 + 11O2 → 2Fe2O3 + 8SO2 + Q

Процес гетерогенний:

1) подрібнення залізного колчедану (піриту)

2) метод "киплячого шару"

3) 800°С; відведення зайвого тепла

4) збільшення концентрації кисню в повітрі

2-а стадія. Після очищення, осушення і теплообміну сірчистий газ поступає в контактний апарат, де окислюється в сірчаний ангідрид (450°С – 500°С; каталізатор V2O5):

2SO2 + O2 = 2SO3

3-а стадія. Башта для поглинання:

nSO3 + H2SO4(конц) → (H2SO4 • nSO3)(олеум)

Воду використовувати не можна із-за утворення туману. Застосовують керамічні насадки і принцип протитечії.