
Хімічні властивості
1) Розчинні сульфіди сильно гідролізують, унаслідок чого їх водні розчини мають лужну реакцію:
K2S + H2O = KHS + KOH
S2- + H2O = HS- + OH-
2) Сульфіди металів, що стоять у ряді напруги лівіше заліза (включно), розчинні в сильних кислотах:
ZnS + H2SO4 → ZnSO4 + H2S
HgS + H2SO4 ≠
Нерозчинні сульфіди можна перевести в розчинний стан дією концентрированной HNO3:
FeS2 + 8HNO3 → Fe(NO3)3 + 2H2SO4 + 5NO + 2H2O
3) Водорозчинні сульфіди розчиняють сірку з утворенням полісульфідів:
Na2S + nS → Na2Sn+1 (1 ≤ n ≤ 5)
Полісульфіди при окисленні перетворюються на тиосульфаты, наприклад:
2Na2S2 + 3O2 → 2Na2S2O3
На різній розчинності сульфідів і різному забарвленні багато з них заснований якісний аналіз катіонів.
ОКСИДИ СІРКИ
Оксид сірки IV SO2 (сірчистий ангідрид; сірчистий газ)
Фізичні властивості
Безбарвний газ з різким запахом; добре розчинний у воді (у 1V H2O розчиняється 40V SO2 при н.у.); t°пл. = -75,5°C; t°кип. = -10°С.Обезбарвлює багато фарбників, вбиває мікроорганізми.
Добування
1) При спалюванні сірі в кисні:
S + O2 → SO2
2) Окисленням сульфідів:
4FeS2 + 11O2 → 2Fe2O3 + 8SO2
3) Обробкою солей сірчистої кислоти мінеральними кислотами:
Na2SO3 + 2HCl → 2NaCl + SO2 + H2O
4) При окисленні металів концентрованою сірчаною кислотою:
Cu + 2H2SO4(конц) → CuSO4 + SO2 + 2H2O
Хімічні властивості
1) Сірчистий ангідрид - кислотний оксид. При розчиненні у воді утворюється слабка і нестійка сірчиста кислота H2SO3 (існує тільки у водному розчині)
SO2
+ H2O
=
H2SO3
H+
+ HSO3-
2H+
+ SO32-
K1 = ([H+] • [HSO3-]) / [H2SO3] = 1,6 • 10-2
K2 = ([H+] • [SO32-]) / [HSO3-] = 1,3 • 10-7
H2SO3 утворює два ряди солей - середні (сульфіти) і кислі (бісульфіти, гідросульфіти).
Ba(OH)2 + SO2 → BaSO3↓(сульфіт барію) + H2O
Ba(OH)2 + 2SO2 → Ba(HSO3)2(гідросульфіт барію)
2) Реакції окислення (S+4 – 2e → S+6)
SO2 + Br2 + 2H2O → H2SO4 + 2HBr
5SO2 + 2KMnO4 + 2H2O → K2SO4 + 2MnSO4 + 2H2SO4
Водні розчини сульфітів лужних металів окислюються на повітрі:
2Na2SO3 + O2 → 2Na2SO4;
2SO32- + O2 → 2SO42-
3) Реакції відновлення (S+4 + 4e → SО)
SO2 + С S + СO2
SO2 + 2H2S → 3S + 2H2O
Оксид сірки VI SO3 (сірчаний ангідрид)
Фізичні властивості
Безбарвна летюча рідина, t°пл. = 17°C; t°кип. = 66°С; на повітрі "димить", сильно поглинає вологу (зберігають в запаяних судинах).
SO3 + H2O → H2SO4
Твердий SO3 існує в трьох модифікаціях. SO3 добре розчиняється в 100%-ній сірчаній кислоті, цей розчин називається олеумом.
Добування
1)
2SO2
+ O2
2SO3
2)
Fe2(SO4)3 Fe2O3 + 3SO3
Хімічні властивості
1) Сірчаний ангідрид - кислотний оксид. При розчиненні у воді дає сильну двоосновну сірчану кислоту:
SO3 + H2O → H2SO4 = H+ + HSO4- = 2H+ + SO42-
H2SO4 утворює два ряди солей - середні (сульфати) і кислі (гідросульфати):
2NaOH + SO3 →Na2SO4 + H2O
NаOH + SO3 → NaHSO4
2) SO3 - сильний окислювач.
Сірчана кислота
H2SO4
Фізичні властивості
Важка масляниста рідина ("купоросне масло"); р = 1,84 г/см3; нелетка, добре розчинна у воді – з сильним нагрівом; t°пл. = 10,3°C, t°кип. = 296°С, дуже гігроскопічна, володіє водовіднімаючими властивостями (обвуглювання паперу, дерева, цукру).
Пам'ятаєте! Кислоту вливати малими порціями у воду, а не навпаки!
Виробництво сірчаної кислоти
1-а стадія. Піч для випалення колчедану.
4FeS2 + 11O2 → 2Fe2O3 + 8SO2 + Q
Процес гетерогенний:
1) подрібнення залізного колчедану (піриту)
2) метод "киплячого шару"
3) 800°С; відведення зайвого тепла
4) збільшення концентрації кисню в повітрі
2-а стадія. Після очищення, осушення і теплообміну сірчистий газ поступає в контактний апарат, де окислюється в сірчаний ангідрид (450°С – 500°С; каталізатор V2O5):
2SO2 + O2 = 2SO3
3-а стадія. Башта для поглинання:
nSO3 + H2SO4(конц) → (H2SO4 • nSO3)(олеум)
Воду використовувати не можна із-за утворення туману. Застосовують керамічні насадки і принцип протитечії.