Лазерное испарение графита

Импульсный или непрерывный лазер использовался, чтобы испарить графитовую мишень в разогретой до 1200 °C печи. Камера в печи была заполнена гелием или аргоном с давлением в пределах 500 торр. В ходе испарения формировалось очень горячее облако пара, которое затем растягивалось и быстро охлаждалось. Молекулы и атомы углерода конденсировались, формируя большие молекулы, включая фуллерены. Катализаторы также начинали конденсироваться, но более медленно и, присоединяясь к углеродным молекулам, предотвращали их закрытие. Из этих начальных скоплений молекул углерода образовывались УНТ, пока частицы катализатора не становились слишком большими или пока не охлаждались достаточно, чтобы углерод больше не мог диффундировать сквозь или по поверхности частиц катализатора. Также возможно то, что частицы катализатора покрывались слоем аморфного углерода и не могли больше адсорбировать его, и рост УНТ останавливался. В случае чистых графитовых электродов ведется синтез МУНТ, но и однородные ОУНТ синтезируются при использовании смеси графита с Co, Ni, Fe или Y. Лазерное испарение приводит к более высокой производительности при синтезе ОУНТ, и нанотрубки имеют лучшие свойства и более узкое распределение по размерам, чем ОУНТ, произведенные при дуговом разряде. 1 – инертный газ; 2 – печь; 3 – охлаждаемый медный коллектор; 4 – охлаждающая вода; 5 – графитовая мишень

Синтез унм из углеродсодержащих газов

По исходному сырью можно выделить две группы процессов синтеза УНМ, первая из которых включает диспропорционирование СО, вторая – пиролиз углеводородов.

Работы того же Р. Смолли [84] положили начало созданию процесса HiPСО (The High pressure CO) – методики для каталитического производства ОУНТ в непрерывном потоке CO (исходное сырье) с использованием Fe(CO)5 в качестве железосодержащего катализатора. Нанотрубки получают, пропуская CО, смешанный с Fe(CO)5, сквозь нагретый реактор. Схема реактора для проведения процесса HiPCO показана на рис. 1.23. Этим методом были произведены нанотрубки диаметром всего 0,7 нм, которые, как предполагается, имеют наименьшие размеры достижимых химически устойчивых ОУНТ. Средний диаметр полученных ОУНТ в процессе HiPCO составляет приблизительно 1,1 нм. В университете г. Оклахома (США) разработан процесс CoMoCAT. В этом способе углеродные материалы выращивают диспропорционированием СО при t = 700…950 °C. Методика базируется на уникальном составе катализатора Co/Mo, который замедляет спекание частиц Co и поэтому замедляет процесс формирования нежелательных форм углерода. В ходе реакции Co восстанавливается от оксидного состояния до металлического. Одновременно Mo преобразуется в форму карбида Mo2C. Кобальт выступает в роли активного центра диспропорционирования СО, в то время как роль Mo представляется двойной. С одной стороны, его наличие стабилизирует хорошо рассеянный Co2+, с другой, замедляет образование нежелательных форм углерода [84, 85]. На рис. 1.24 показан реактор с псевдоожиженным слоем для проведения этого процесса. Метод позволяет синтезировать ОУНТ с различными диаметрами, управляя температурой и другими параметрами процесса. К существенным недостаткам процесса HiPCO следует отнести сложно преодолимые проблемы проведения процессов диспропорционирования СО, особенно в больших объемах, из-за необходимости подачи холодного СО в зону с высокой температурой. Процесс CoMoCAT основан на использовании уникального и, как следствие, дорогого катализатора. К тому же СО является токсичным газом и представляет значительную опасность при его использовании в промышленных условиях. Вторая группа процессов синтеза (пиролиз) из углесодержащих газов включает гораздо больше вариантов. Пиролизу в принципе могут подвергаться любые углеродсодержащие вещества.