- •1.Роль теоретических методов исследования в изучении механизмов химических реакции
- •2.Роль современных экспериментальных методов исследования в изучении механизмов химических реакции
- •3.Общая классификация физических методов исследования в изучении механизмов химических реакций: методы молекулярной спектроскопии, дифракционные методы, масс-спектрометрия.
- •4.Расчет констант равновесия химических реакций по энергии диссоциации продуктов
- •5.Понятие о методах радиоспектроскопии. Метод ямр
- •6.Понятие о химическом сдвиге. Спин-спиновое взаимодействие.
- •7. Основные понятия о методе эпр
- •8.Использование методов ямр и эпр для изучения механизмов химических реакций
- •9.Методы изучения кинетики быстропротекающих реакций. Метод фемтосекундной спектроскопии (мфс) Лекция 5. Фемтохимия
- •10.Химическая динамика ее отличие от химической кинетики Лекция 3. От кинетики к динамике
- •Лекция 4. Современная химическая динамика
- •1.Конформационный анализ молекулы метилнитрита (стр. 74)
- •2.Цеолиты. Свойства и структура.
- •3.Строение и свойства фуллеренов (с60, с20)
- •Фуллерен в качестве материала для полупроводниковой техники[править | править вики-текст]
- •Фуллерен как фоторезист[править | править вики-текст]
- •Фуллереновые добавки для роста алмазных плёнок методом cvd[править | править вики-текст]
- •Сверхпроводящие соединения с с60[править | править вики-текст]
- •Влияние малых добавок фуллереновой сажи на антифрикционные и противоизносные свойства птфэ[править | править вики-текст]
- •Другие области применения[править | править вики-текст]
- •Химические свойства[править | править вики-текст]
- •4.Платина как катализатор (на примере реакции дегидрирования алканов)
- •5.Расчет энергии активации химической реакции, используя данные, полученные в программе Gaussian (на примере реакции элиминирования воды от динитрометана в три стадии)
- •6.Проведение расчета адсорбции на основе уравнения Фрейндлиха
- •7.Проведение основных расчетов адсорбции газов на поверхности твердого тела на основе изотермы Лэнгмюра
- •8.Отличие проведения жесткого и мягкого сканирования в программе Gaussian
- •9.Поиск переходного состояния в программе Gaussian методами квадратичного синхронного транзита (qst2 или qst3)
- •10. Прямой поиск переходного состояния в программе Gaussian. Путь реакции.
3.Строение и свойства фуллеренов (с60, с20)
Фуллере́н, бакибо́л или букибо́л —
молекулярное соединение, принадлежащее
классу аллотропных
форм углерода и
представляющее собой выпуклые замкнутые
многогранники, составленные из чётного
числа трёхкоординированных атомовуглерода.
Своим названием фуллерены обязаны
инженеру и архитектору Ричарду
Бакминстеру Фуллеру,
чьи геодезические конструкции построены
по этому принципу. Первоначально данный
класс соединений был ограничен лишь
структурами, включающими только пяти-
и шестиугольные грани. Заметим, что для
существования такого замкнутого
многогранника, построенного из n вершин,
образующих только пяти- и шестиугольные
грани, согласно теореме
Эйлера для многогранников,
утверждающей справедливость
равенства
(где
и
соответственно
количество вершин, ребер и граней),
необходимым условием является наличие
ровно 12 пятиугольных граней и
шестиугольных
граней. Если в состав молекулы фуллерена,
помимо атомов углерода, входят атомы
других химических элементов, то, если
атомы других химических элементов
расположены внутри углеродного каркаса,
такие фуллерены называются эндоэдральными,
если снаружи — экзоэдральными
В молекулах фуллеренов атомы углерода расположены в вершинах правильных шести- и пятиугольников, из которых составлена поверхность сферы или эллипсоида. Самый симметричный и наиболее полно изученный представитель семейства фуллеренов — [60]фуллерен (C60), в котором углеродные атомы образуют усечённый икосаэдр, состоящий из 20 шестиугольников и 12 пятиугольников и напоминающий футбольный мяч. Так как каждый атом углерода фуллерена С60 принадлежит одновременно двум шести- и одному пятиугольнику, то все атомы в С60 эквивалентны, что подтверждается спектром ядерного магнитного резонанса (ЯМР) изотопа13С — он содержит всего одну линию. Однако не все связи С-С имеют одинаковую длину. Связь С=С, являющаяся общей стороной для двух шестиугольников, составляет 1.39 Å, а связь С-С, общая для шести- и пятиугольника, длиннее и равна 1.44 Å[16]. Кроме того, связь первого типа двойная, а второго — одинарная, что существенно для химии фуллерена С60.
Ученые США и Германии выделили наименьший из фуллеренов* - молекулу С20. Самая известная молекула из фуллеренов - С60. Входящие в ее состав 60 атмов углерода расположены в высотах усеченного икосаэдра. Эта фигура, состоящая из 12 пятиугольников и 20 шестиугольников, напоминает футбольный мяч. Среди граней молекулы С20 нет шестиугольников, только 12 пятиугольников.
В течение некоторого времени получение молекулы С20 считалось теоретически возможным - эксперт SEED Бернд Эгген спрогнозировал это открытие еще 10 лет назад - но это было трудно осуществить. Одна из причин этого в том, что из-за меньшего размера молекулы по сравнению с другими фуллеренами она более искривлена и обладает тенденцией к пружинному раскрытию. Она очень легко вступает в связь с другими элементами, образуя другие молекулы.
Получение молекулы С20 удалось после того, как была получена двадцатигранная молекула C20H20 - устойчивый углеводород, состоящий из 20 атомов углерода и 20 атомов водорода. В ходе двухступенчатого процесса атомы водорода были замещены атомами брома, которые обладают меньшей связывающей способностью с атомами углерода. Затем бром был удален и получилась молекула С20.
Полученные молекулы С20 были довольно нестабильны, но их мимолетное присутствие было зарегистрировано спектроскопией.
К тому же этому крошечному футбольному мячу исследователи создали две другие формы С20, то есть изомеры этой молекулы, одна из них - в форме кольца, а другая - в форме чаши.
|
|||
|
|
|
|
Самый известный фуллерен, молекула С60 |
Молекула в форме додекаэдра |
Изомер молекулы С20 в форме чаши |
Изомер молекулы С20 в форме кольца. |
