Основные формулы термодинамики Условные обозначения

Обозначение	Название величины	Размерность / Значение	Формула
	Температура	K
	Давление	Па
	Объём	м³
	Средняя энергия молекулы	Дж
	Средняя кинетическая энергия молекулы	Дж
	Масса	кг
	Молярная масса	кг/моль
	Постоянная Авогадро	6.0221415(10)·1023 моль-1
	Постоянная Больцмана	1.3806505(24)·10−23 Дж/К
	Газовая постоянная	8.314472(15) Дж/(К·моль)
	Число степеней свободы молекулы	-
	Количество вещества в -й компоненте -компонентной смеси	моль
	вектор с координатами	моль
	Химический потенциал -й компоненты -компонентной смеси	Дж/моль
	Внутренняя энергия	Дж
	Энтропия	Дж/К
	Энтальпия	Дж
	Свободная энергия (энергия Гельмгольца)	Дж
	Свободная энтальпия (энергия Гиббса)	Дж
	Работа, совершённая газом	Дж
	Тепло, переданное газу	Дж
	Молярная теплоёмкость газа при постоянном давлении	Дж/(К·моль)
	Молярная теплоёмкость газа при постоянном объёме	Дж/(К·моль)
	Удельная теплоёмкость	Дж/(К·кг)
	Показатель адиабаты	-

Формулы термодинамики идеального газа

Уравнение состояния идеального газа (уравнение Менделеева-Клапейрона)
Изменение внутренней энергии газа
Работа газа
Средняя энергия молекулы газа
Средняя кинетическая энергия молекулы газа:
Внутренняя энергия газа
Вывод формулы   Внутренняя энергия газа равна сумме энергий всех входящих в него молекул
Теплоёмкость газа при постоянном объёме
Вывод формулы   Количество теплоты, полученной телом, выражается через его массу и теплоёмкость известной формулой Поскольку в изохорическом процессе газ не совершает работу, количество полученной им теплоты равно изменению внутренней энергии: Приравнивая правые части обоих уравнений, получим
Теплоёмкость газа при постоянном давлении
Вывод формулы   Количество теплоты, полученной телом, выражается через его массу и теплоёмкость известной формулой Поскольку в изобарическом процессе количество полученной газом теплоты равно изменению внутренней энергии плюс совершённой газом работе, запишем : Приравнивая правые части обоих уравнений, получим

Выражение основных величин через термодинамические потенциалы

Все термодинамические потенциалы имеют свои канонические наборы переменных и используются для анализа процессов при соответствующих условиях. Так, для изотермических изохорических процессов ( ) удобно использовать , для изотермических изобарических ( ) — , а для изолированных систем ( ) — .

Термодинамический потенциал (энтропия)

•  — независимые переменные;

• ;

• ;

• ;

• ;

• ;

• .

Термодинамический потенциал (свободная энергия Гельмгольца)

•  — независимые переменные;

• ;

• ;

• ;

• ;

• ;

• .

Термодинамический потенциал (энергия Гиббса)

•  — независимые переменные;

• ;

• ;

• ;

• ;

• ;

• .

Термодинамический потенциал (внутренняя энергия)

•  — независимые переменные;

• ;

• ;

• ;

• ;

• ;

• .

Уравнение Гиббса, экстенсивность и уравнение Гиббса — Дюгема

Выражение для полного дифференциала внутренней энергии называется уравнением Гиббса:

С использованием других термодинамических потенциалов уравнение Гиббса можно переписать в следующих эквивалентных формах:

Среди термодинамических величин выделяют экстенсивные (внутренняя энергия, энтропия, объём и др.) и интенсивные (давление, температура и др.) величины. Величина называется экстенсивной, если ее значение для системы, сложенной из нескольких частей, равно сумме значений этой величины для каждой части. Предположением об экстенсивности термодинамических величин, однако, можно пользоваться, если рассматриваемые системы достаточно большие и можно пренебречь различными краевыми эффектами при соединении нескольких систем, например, энергией поверхностного натяжения. Пусть U (экстенсивная величина) является однородной функцией первого порядка от своих экстенсивных аргументов (математическое выражение аксиомы экстенсивности): для любого

Для любой дифференцируемой однородной функции первого порядка выполняется теорема Эйлера:

Для энергии теорема Эйлера имеет вид:

Отсюда легко следует уравнение Гиббса — Дюгема:

Это уравнение показывает, что между интенсивными переменными существует одна связь, являющаяся следствием предположения об аддитивности свойств системы. В частности, непосредственным следствием соотношений Гиббса-Дюгема является выражение для термодинамического потенциала Гиббса через химические потенциалы компонент смеси: