Определение конечной точки титрования

Индикатор метода -1% раствор крахмала.

Это наиболее распространённый индикатор для определения конечной точки титрования, он образует с иодом ярко окрашенный аддукт сине-фиолетового цвета. Другими индикаторами служат кумарин, производные α-пирона. (Конечную точку титрования определяют также при помощи физико-химических методов анализа — потенциометрически, амперометрически и др.)

Методика приготовления и использования раствора индикатора.

Растирают1 г крах­мала в ступке с 5 мл холодной воды, смесь вливают при перемешивании в 100 мл кипящей воды. После 2- 3-минутного кипячения раствор охлаждают. Раствор крахмала быстро портится и может использоваться не более 2-3 дней. Для консервации к нему добавляют 1 г салициловой кислоты или ZnCl₂ . Срок годности раствора крахмала—трое суток.

Проверка годности: 5 мл раствора крах­мала должны давать с 2 каплями 0,1 н. раствора йода синюю окраску. Если окраска становится красно-бурой, то раствор не пригоден для использования.

Раствор крахмала нельзя добавлять в концентрированные рас­творы йода. Синяя окраска долго тогда не исчезает.

ЕСЛИ ТИТРУЮТ ТИОСУЛЬФАТОМ, то раствор крахмала добавляют в конце титрования, ког­да основная часть йода оттитрована и раствор прини­мает соломенно-желтую окраску.

ЕСЛИ ТИТРУЮТ ИОДОМ, то индикатор можно добавлять в титруемый раствор сразу, в начале титрования.

Приготовление раствора иода.

Йод мало растворим в воде, его растворы готовят в присутствии KI образующего растворимый в воде комплекс:

I₂ + KI К[I ₃].

Навеску йода берут несколько больше расчетной, учи­тывая возможное присутствия примесей. Йод летуч и при взвешивании может улетучиваться, поэтому все операции отвешивания и приготовления раствора йода проводят, используя бюксы крышками, и -по возможности -быстро.

Методика .Навеску йода (примерно 13 г) растворяют в концентрированном растворе тройного (39 г KI на 50 мл воды) коли­чества KI и после полного растворения йода раствор доводят в мерной колбе водой до 1000 мл. Концентрацию приготовленного раствора йода устанавливают по раствору натрий тиосульфата, для чего аликвоту раствора йода титруют 0,1 н. раствором тиосульфата. В качестве индикатора используют раствор крахмала, синяя окраска которого при достижении точки эквива­лентности обесцвечивается.

В лабораториях часто используют стандарт-титры.

Методика приготовления раствора тиосульфата натрия.

0,1 н. раствор тиосульфата натрия готовят, взвешивая навеску Na₂S₂O₃*5H₂O, также при- близительно равную 0,1 моль. Навеску растворяют в 500 мл воды, добавляют 0,1 г Na₂CO₃ и доводят водой до 1000 мл.

Стандартные растворы тиосульфата натрия нельзя готовить по точной навеске, так как кристаллический пентагидрат Na₂S₂O₃•5Н₂О при хранении частично обезвоживается. Поэтому вначале готовят раствор с приблизительной концентрацией тиосульфата натрия, а затем его стандартизуют.

Растворы тиосульфата натрия при хранении изменяют свой титр.

Причины

1)неустойчивость тиосульфат-ионов, которые разлагаются в кислой среде с выделением свободной серы (раствор мутнеет):

S₂O₃²⁻ + H⁺ = HSO₃⁻+ S↓

и окисляются кислородом воздуха также с выделением свободной серы:

2 S₂O₃²⁻ + О₂ = 2SO₄²⁻ + 2S↓, 2Na₂S₂O₃ + О₂ 2Na₂SO₄ + 2S (т);

Кроме того поглощают СО₂ из воздуха

Na₂S₂O₃ + Н₂СО₃NaHCO₃ + NaHSO₃ + S (т),

Растворы тиосульфата натрия наиболее устойчивы при рН= 9—10, поэтому для стабилизации растворов в них вводят небольшое количество карбоната натрия Na₂CО₃, или гидросульфата натрия NaHSO₄,т.к. в их присутствии реакции замедляются(равновесие смещается влево).

2)Тиосульфат-ионы в водном растворе разлагаются на свету и в присутствии микроорганизмов.

По­сле приготовления раствор натрия тиосульфата остав­ляют на 7-10 дней в темном месте для того, чтобы кон­центрация раствора стабилизировалась.

Затем приготовленный раствор стандартизуют. Стандартизацию проводят по иодату калия КIO₃, бромату калия КВrО₃, дихромату калия К₂Сr₂О₇ и другим окислителям. Чаще всего растворы тиосульфата натрия стандартизуют по стандартному раствору дихромата калия.