- •Кафедра химической метрологии Кафедра физической химии
- •Содержание
- •Введение
- •Литературный обзор
- •1.1.1. Классификация дисперсных систем по агрегатному состоянию фаз
- •1.1.2. Классификация дисперсных систем по степени структурированности
- •1.2.2. Молекулярно-кинетические свойства золей
- •1.2.3. Электрокинетические свой-ства золей и гелей
- •1.2.4. Оптические свойства золей и гелей
- •1.3. Применение дисперсных систем в тестовых методах анализа
- •1.4. Свойства отвержденного желатинового геля
- •1.4.1. Электростатические свойства
- •1.4.2. Гидрофильность
- •1.5. Спектрофотометрические методы определения состава комплексных соединений
- •1.5.1. Метод изомолярных серий
- •1.5.2. Метод молярных отношений
- •1.6. Методы определения константы устойчивости комплексных соединений
- •1.6.1. Основные положения равновесий комплексообразования
- •1.6.2. Потенциометрические методы
- •1.6.3. Использование кривой насыщения
- •2. Экспериментальная часть
- •2.1. Реактивы, материалы и оборудование
- •2.2. Методики эксперимента
- •2.2.1. Методика приготовления исходного раствора мононатриевой соли 4-(2-пиридилизо-)резорцина
- •2.2.2. Методика приготовления ацетатных буферных растворов
- •2.2.3. Условия иммобилизации пар в желатиновые пленки
- •2.2.4. Условия извлечения кобальта(II) из раствора в фазу сорбента
- •2.2.5. Методика фотометрирования растворов и модифицированных пленок
- •2.2.7. Методика определения условных констант равновесия комплексо-образования в двухфазной системе вода/желатиновая пленка
- •2.3. Результаты и их обсуждение
- •2.4. Охрана труда
- •Список литературы
1.3. Применение дисперсных систем в тестовых методах анализа
Дисперсные системы широко применяются в тестовых методах анализа. К примеру, наночастицы коллоидного (в виде золя) золота используются для спектрофотометрического и визуального колориметрического определения ионов металлов, анионов и органических соединений. В работах [11, 12] рассматривается их использование для определения ионов ртути Hg2+.
Современное объяснение окраски золей металлов базируется на концепции плазмонного резонанса (плазмоны – коллективные колебания электронов в металле). Плазмонный резонанс заключается в возникновении специфической полосы поглощения в видимой области, которая обусловлена малым размером частиц. Плазмонная полоса поглощения возникает в том случае, если размеры частиц становятся меньше длины свободного течения свободных электронов в массивном металле. Рассеяние свободных электронов происходит преимущественно на поверхности частицы, поэтому плазмонная частота колебания свободных электронов смещается из УФ в видимую область спектра. Оптическое излучение поглощается свободными электронами металлической наночастицы и очень быстро превращается в тепловую энергию. Положение максимума полосы поглощения зависит от среднего размера наночастиц и сдвигов в сторону длинных волн с увеличением диаметра частиц.
Агрегация НЧ (наночастицы) золота приводит к изменению цветового контраста растворов от рубиново-красного до фиолетового или темно-синего цвета (в зависимости от размера НЧ). Большинство оптических датчиков, известных в настоящее время и использующих НЧ золота и спектрофотометрических приборы, основаны на изменениях в степени агрегации.
Взаимодействие металлического иона с молекулами модификатора на поверхности НЧ золота наиболее часто вызывает сшивание НЧ, что приводит к их агрегации.
Нужно обратить внимание, что наблюдаемое изменение цвета наночастиц золота из начального рубинового зависит от иона металла. Таким образом, в присутствии ртути, система становится сине-фиолетовой, свинца - сине-зеленой, кобальта - коричневой, палладия - вишневой, и платины – грязно-фиолетовой [13].
Не менее важную роль в тестовых метода анализа играют и гели. При анализе объектов окружающей среды весьма перспективно использовать тест-системы на основе оптически прозрачных полимерных материалов с иммобилизованными реагентами. Прозрачные твердофазные реагенты можно применять в визуальной колориметрии, в спектрофотометрии или использовать в качестве чувствительных элементов в сенсорных устройствах. К таким материалам относят желатиновые пленки, в частности, готовые слои отвержденного желатинового геля. Желатиновые пленки эластичны, обладают высокой механической, химической и термической устойчивостью; отвержденный желатиновый гель имеет пористую структуру и высокую степень гидратации. Поведение реагентов в пленке подобно их поведению в водных растворах ввиду высокой «оводнённости» желатинового геля, а растворимость реагентов в геле при этом может в десятки раз превышать их растворимость в воде. В желатиновых слоях индикаторных пленок изучены аналитические реакции разного типа, в том числе реакции комплексообразования.
Примером использования желатина как среды для синтеза комплексных соединений являются работы О. В. Михайлова [14, 15].
Рассмотрим свойства отвержденного желатинового геля как среды для проведения реакций комплексообразования более детально.
