Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Присадки - лекции-2013.doc
Скачиваний:
6
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
1.88 Mб
Скачать
  1. Осерненные полиолефины или олигомеры олефинов

Примерами таких противозадирных присадок являются Т-42 (получают осернением смеси низкомолекулярных олигомеров пропилена и изобутилена) и ОТП (осерненные тетрамеры пропилена). Общая их формула: R-SX-R , где R – сильноразветвленные радикалы C8 – C16.

Между двумя разветвленными алкильными радикалами создаются сернистые мостики.

Такие присадки получают в две стадии:

- Олигомеризация пропилена или изобутилена в присутствии кислот (фосфорной и др.) с образованием димеров изобутилена, тримеров или тетрамеров пропилена.

- Осернение полученных олигомеров путем их обработки элементарной серой.

  1. Эфиры тиоугольной кислоты

  • Т иокарбаматы (диалкилдитиокарбамат металла)

  • Ксантогенаты

Их структура похожа на угольную кислоту

Ксантогенатные присадки эффективны, но токсичны, поэтому сейчас мало применяются. Ди- и тритиокарбаматы являются одними из наиболее перспективных задирных присадок.

3. Алкилсульфиды серы – моносульфиды, полисульфиды, дисульфиды с общей формулой R-SX-R (x=1 – моно; x=2 – ди; x>3 - поли).

Моносульфиды обладают относительно слабой противозадирной активностью, но зато некоррозионны по отношению к меди до 150 0С.

Полисульфиды обладают лучшими противозадирными свойствами, но усиливают коррозию меди. Такие присадки получают взаимодействием хлорированных углеводородов с сульфидами натрия. А полисульфиды с большим значением x легко синтезируются при нагревании дисульфидов с элементарной серой. Противозадирная активность сульфидов повышается в следующем ряду углеводородных радикалов:

R: Бензол < n-С4Н9 < вторбутил < третбутил < бензил < аллил

Увеличение n-алкильного радикала понижает противозадирную активность. Промышленной присадкой такого типа является АБС-2 (алкилбензол сернистый).

Её получают в три стадии:

  1. Синтез алкилбензола.

Получаем

  1. Хлорметилирование алкилбензола.

  1. Получение бис-алкилбензилдисульфида

На этой стадии вводится также элементарная сера и наряду с дисульфидами получаются полисульфиды.

Противоизносные присадки

Их можно разделить на содержащие серу и фосфор и только фосфор. К первой группе относятся диалкилдитиофосфаты (ДФ-11, а также АДТФ - аминная соль амидного диалкилдитиофосфата)

Получают ее взаимодействием P2S5 со спиртами и высшими аминами RNH2.

К присадкам второго типа относятся например диалкилфосфаты, бутилфосфонаты, трикрезилфосфат (применяется в основном в России)

трикрезилфосфат

Они хорошо снижают износ, но слабо улучшают противозадирные свойства (а серо-фосфорсодержащие имеют сильное двойное действие).

Механизм противоизносного эффекта основан преимущественно на образовании фосфидов Fe в местах контакта (за счет повышения температуры) и последующего образования эвтектических смесей этих фосфидов Fe с поверхностными слоями Fe. Такие смеси становятся жидкими в условиях трения, равномерно тонким слоем распределяются по поверхности и обеспечивают скольжение.