Сульфонатные моющие присадки

Их получают за рубежом на основе специально синтезированных алкилбензолов. В нашей стране в качестве сырья часто используют масляные фракции с высоким содержанием указанных соединений.

1. Алкилирование.

2. Сульфирование.

На западе применяют более цивилизованный SO₃, а у нас олеум.

3. Нейтрализация.

В качестве нейтрализующих агентов кроме CaO применяют Ca(OH)₂, BaO.

(а) – средний сульфонат (нейтральная форма)

(б) – щелочная форма. Она получается при использовании избытка нейтрализующего агента.

В щелочных сульфонатах содержание основного вещества составляет не менее 30%, а так же содержатся оксиды, гидроксиды или карбонаты металлов, в тонкодисперсном и коллоидном состоянии. Чем их больше, тем больше щелочность.

К выпускаемым в России сульфонатным присадкам относятся марки: ПМС, ПМСя (устаревшие варианты); С-150, С-300, КНД, К-31, К-313, НСК. Они отличаются между собой содержанием сульфоната кальция (23-28%, а в некоторых марках как НСК и К-31 – 40-45%), щелочными числами (обычно 150-300). Производятся они в основном на двух заводах: Новокуйбышевском заводе масел и присадок и на Омском НПЗ.

(см. технологическую схему ПМСя)

Алкилфенолсульфонатные присадки называются фенатами – это более современный вариант.

Алкилфенольные моющие присадки

В отличие от фенатов, они не содержат сульфонатную группу и представляют собой кальциевые или бариевые соли алкилфенолов или алкилфенолсульфидов:

Такие присадки широко используются, т.к. кроме моющих проявляют антиокислительные и антикоррозионные свойства. В случае введения в них S – еще и противоизносные свойства. Осернение алкилфенолов проводят за счет обработки серой или ее хлоридов (S₂Cl₂)

Кроме того, для придания щелочных свойств (как и для других моющих присадок) часто проводят карбонатацию:

Промышленными присадками такого типа являются: ВНИИ НП-350, -360, -370.

ВНИИ НП-370 получают с использованием предварительной конденсации двух молекул алкилфенолов за счет взаимодействия с формальдегидом:

(см. схему ВНИИ НП-360).

Фактически ВНИИ НП-360 является композицией присадок двух типов: моющей алкилфенолятной и антиокислительной, противокоррозионной дитифосфатной.

К чисто алкилфенолятным современным присадкам относятся: АФП-73, К-33, -35, -36, ВНИИ НП-7120 (В-7120).

Алкилсалицилатные моющие присадки

Они более эффективны по моющим свойствам, чем рассмотренные выше, но являются более дорогими. Сейчас используются меньше, но доля их растет. Основные стадии их получения:

1. Алкилирование фенолов α-олефинами с получением алкилфенолов

2. Нейтрализация алкилфенола щелочью (необходимо для последующего введения кислотной группы)

3. Карбоксилирование с помощью CO₂ (обычно в растворе ксилола при Т=120 ⁰C, и Р = до 1МПа)

Для выделения в свободном виде алкилсалицилат Na, его нейтрализуют в HCl.

4. Разбавляют алкилсалициловую кислоту маслом и проводят ее нейтрализацию гидроксидом Ca и (при получении высокощелочных вариантов) карбонатацию с помощью CO₂.

Современными промышленными присадками такого типа являются: Детерол-140, -300, более старые их аналоги АСК, МАСК, импортные присадки – SAP-001, -005 (Infineum).

(см. технологическую схему АСК и МАСК).