
Химические свойства.
Оценивая пригодность порошка для изготовления из него материалов и изделий, прежде всего интересуются содержанием основного металла, примесей, загрязнений и газов. Химический анализ производится по методикам в соответствии с ГОСТами или утвержденной в установленном порядке нормативно-технической документацией. Содержание основного металла в порошке составляет обычно более 98-99 %.Наличие в порошке трудновосстанавливаемых оксидов хрома, марганца, кремния, титана, алюминия и других крайне нежелательно, т.к. они затрудняют в последующем и прессование порошка, и спекание получаемых заготовок. Оксиды могут быть удалены при спекании. Часть примесей в виде оксидов SiO2 и MnО, находящихся в порошках железа, полученного из окалины, при спекании формовок не восстанавливается. В большинстве порошков допускается сравнительно высокое содержание кислорода (0,2-1,5 %), что соответствует содержанию оксидов 1-10 %.
Химический анализ металлических порошков проводят по методикам, аналогичным общему анализу металлов. Исключением является лишь определение кислорода.
Определение кислорода в порошках может быть качественным (по ГОСТ 18897-73 определяют потерю массы порции порошка при ее прокаливании в атмосфере сухого водорода) или количественным (навеску порошка восстанавливают чистым и хорошо осушенным водородом, улавливают образующиеся пары воды оксидом кальция или каким-либо другим активным поглотителем и рассчитывают количество кислорода по привесу поглотителя). Таблица 1.
Таблица 1 Условия прокаливания металлических порошков при их анализе на содержание кислорода
Порошок |
Т прокаливания, °С |
Продолжительность, мин |
Cu |
900±15 |
40 |
Fe |
1000±15 |
60 |
Ni |
950±15 |
60 |
W |
1000±15 |
60 |
Газообразные примеси в порошках определяются также в результате разложения при нагреве загрязнений и добавляемых смазок или связок.
Внутрь частиц газы попадают различными путями:
при восстановлении – газ-восстановитель;
электролиз – порошки содержат водород;
карбонильный метод – в порошках присутствует растворенный кислород и оксиды углерода;
распыленные – газы, механически захваченные внутрь.
Большое количество растворенных газов увеличивает хрупкость частиц порошков и затрудняет формование. Интенсивное газовыделение при спекании может нарушить процессы, приводящие к формированию свойств изделий. Газосодержание порошков определяют с использованием сложных методов, основанных на нагреве и плавлении анализируемых проб в вакууме.
Влажность порошка при содержании влаги до 0,1% определяют высушиванием его навески до установления постоянной массы в электрическом сушильном шкафу.
Химический состав можно определить в соответствии с ГОСТ 9849-86 на железные порошки. В соответствии с ГОСТом железный порошок маркируют - ПЖР1.160.28
По химическому составу выделяют 5 классов порошков.
Марка |
Железо |
Массовая доля, % не более |
||||||
C |
Si |
Mn |
S |
P |
O2 |
Остаток не раств. |
||
ПЖВ1 |
Основа |
0,02 |
0,08 |
0,1 |
0,015 |
0,015 |
0,15 |
0,2 |
ПЖВ2 |
Основа |
0,02 |
0,1 |
0,35 |
0,02 |
0,02 |
0,25 |
0,3 |
ПЖВ3 |
Основа |
0,05 |
0,15 |
0,4 |
0,02 |
0,02 |
0,5 |
0,4 |
ПЖВ4 |
Основа |
0,12 |
0,15 |
0,45 |
0,03 |
0,03 |
1,1 |
0,5 |
ПЖВ5 |
Основа |
0,25 |
0,25 |
0,45 |
0,05 |
0,05 |
2,0 |
- |
ПЖР2 |
Основа |
0,02 |
0,05 |
0,15 |
0,02 |
0,02 |
0,2 |
0,25 |
ПЖР3 |
Основа |
0,05 |
0,08 |
0,2 |
0,02 |
0,02 |
0,5 |
0,3 |
ПЖР5 |
Основа |
0,1 |
0,1 |
0,3 |
0,03 |
0,03 |
1,6 |
- |
По грануметрическому составу выделяют: 450, 160, 71 мкм.
по насыпной плотности 5 группы: 22, 24, 26, 28 и 32.
Воспламеняемость порошка.
Пожароопасность порошка связана с его способностью к самовозгоранию при соприкосновении с окружающей атмосферой, которая при относительно невысоких температурах может привести к воспламенению порошка и даже взрыву. Зависит от хим. природы металла, степени дисперсности, формы частиц, состояния поверхности частиц. Оксидные пленки уменьшают пожароопасность порошка, а шероховатость усиливает её. Воспламенение порошков приводит к устойчивому горению. Внешний источник тепла для воспламенения порошка иногда не нужен, если при экзотермической реакции выделяется большое количество энергии.
Многие высокодисперсные порошки обладают большой удельной поверхностью и способны к самопроизвольному возгоранию при комнатной температуре. Это свойство называют пирофорностью.
Пирофорность – способность порошков самовозгораться при соприкосновении с воздухом.
Тонкие порошки железа, кобальта, алюминия, циркония весьма опасны, т.к. при соприкосновении с воздухом легко возгораются. Для карбонильных железных порошков с размером < 50 мкм температура воспламенения = 350ºС. Для Та=420-630 ºС, W=620-780ºС.
Температура воспламенения – наименьшая температура порошка, при которой от постороннего источника тепла в порошке происходит резкое увеличение температуры за счет экзотермического процесса, заканчивающегося самопроизвольным возникновением пламени. Для ее определения к слою порошка прижимают нагретое тело, температуру которого и принимают за минимальную температуру воспламенения
Температура тления – наименьшая температура порошка, при которой в результате самонагревания возникает тление, т.е. свечение без пламени. Её измеряют на порошке, помещенном в нагревательное устройство, в момент фиксируемого визуально возникновения тления.
Взрываемость порошков.
Сверхвысокие скорости химического взаимодействия порошка с кислородом приводят к почти мгновенному выделению энергии, которое сопровождается образованием и распространением взрывной волны – происходит взрыв. Металлические порошки, располагающиеся слоем (аэрогели), не способны взрываться. Склонны к взрываемости взвеси металлических частиц в газе (аэрозоли)
Показатели взрываемости порошка:
температура воспламенения;
нижний концентрационный предел (НКП);
верхний концентрационный предел (ВКП);
давление взрыва и скорость его нарастания.
Обычно воспламеняются и взрываются во взвешенном состоянии порошки крупностью частиц до 150-200 мкм. Пример, НКПВ – 40 г/м3 для циркония, 25 г/м3 для титана, 10 г/м3 для магния, 66 г/м3 для восстановленного железа. Степень окисленности частиц сильно влияет на взрывоопасность порошка, особенно активны и опасны свежеприготовленные порошки.
Токсичность порошка
Практически пыль (размер частиц до 4 мкм) любого из металлов воздействует на человека и может вызвать патологические изменения в организме и аллергические заболевания; канцерогенны бериллий и его соединения. ПДК аэрозолей металлов и их соединений в атмосфере : 0,001 мг/м3 для бериллия; 0,5 мг/м3 – для оксида меди; 6- мг/м3 для металлического железа.
Степень опасности для здоровья человека металлических пылей зависит от:
химического состава;
степени окисленности;
размера частиц и их концентрации;
длительности воздействия на организм.