
5. Іонно - молекулярні реакції
При нейтралізації будь-якої сильної кислоти будь-якою сильною основою на кожний моль води, що при цьому утворюється, виділяється близько 57,6 кДж теплоти:
НСІ +NаОН = NаСІ + Н2О; Н = 57,53 кДж
НNО3 + КОН = КNО3 + Н2О; Н = 57,61 кДж
Це свідчить про те, що всі подібні реакції зводяться до одного процесу процесу утворення води:
Н+ + ОН– Н2О.
Взагалі реакція утворення води з іонів оборотна, але вода – дуже слабкий електроліт, тому рівновага цієї реакції зміщена у бік утворення молекул і реакція нейтралізації відбувається до кінця.
Розглянемо ще один приклад:
AgNO3 + HCl AgCl + HNO3;
Ag2SO4 + CuCl2 2AgCl + CuSO4.
Обидва ці процеси також зводяться до процесу утворення осаду аргентум хлориду:
Ag+ + Cl– AgCl.
У наведених прикладах процеси зводились до утворення або малодисоцийованої речовини, або до утворення осаду. Взагалі, будь-які реакції між іонами відбуваються тоді, коли внаслідок їх взаємодії утворюється малорозчинна, летка сполука, слабкий електроліт, або комплексна сполука.
2НСІ + К2СО3 КСІ + СО2 + Н2О;
2Н+ + СО32– СО2 + Н2О;
Ni(NO3)2 + 6NH3 [Ni(NH3)6](NO3)2;
Ni 2+ + 6NH3 [Ni(NH3)6]2+.
Приклад 2. Записати рівняння утворення осаду купрум (ІІ) гідроксиду при взаємодії купрум сульфату з натрій гідроксидом у іонному та молекулярному виді.
Розвязання:
Молекулярне рівняння: CuSO4 + NaOH Cu(OH)2 + Na2SO4;
повне іонне рівняння: Cu+2 + SO42– + Na+ + 2OH– Cu(OH)2 + 2Na+ + SO42–;
коротке іонне рівння: Cu+2 + 2OH– Cu(OH)2 .
Теорії кислот і основ
1. Теорія електролітичної досоціації С. Ареніуса (1887) була першою обгрунтованою теорією розчинів. Згідно з нею, кислотами є речовини, у водних розчинах яких присутні іони Н+, що виникають при дисоціації кислоти. Всі загальні властивості кислот – кислий смак, дія на метали, індикатори, тощо, по суті є властивостями іонів водню. Основами є речовини, у водних розчинах яких присутні іони ОН–. Кислотно-основна взаємодія обовязково відбувається за реакцією нейтралізації Н+ + ОН– Н2О. Ця теорія повністю підтвердилась для речовин, які реагують у водних розчинах.
Вивчення процесів, які відбуваються без участі розчинника (води), або у неводних розчинниках (наприклад, рідкий амоніак) дозволили створити ряд нових сучасних теорій кислот і основ.
2. Протонна теорія кислот і основ (Бренстед і Лоурі, 1923). Протон – це унікальна частина. Він приблизно у 10000 разів менше інших іонів, має виключну рухливість, здатність глибоко проникати у електронну оболонку інших атомів і іонів, утворювати водневі зв’язки. Ці обставини сприяли появленню протонної теорії.
Згідно з нею, кислотою є будь-яка частина (молекула або іон) яка віддає протон. Основою є будь-яка частина, яка приєднує протон. Кислоти і основи можуть бути трьох типів:
нейтральні молекули – типові кислоти НСІ, H2SO4, т.і. та типові основи NaOH, KOH;
аніонні кислоти і основи:
HSO4– H+ + SO42–, HPO42– H+ + PO43–;
Cl– + H+ HCl, OH– + H+ H2O.
катіонні кислоти і основи:
NH4+ NH3 + H+, H3O+ H2O + H+;
NH3 + H+ NH4+, H2O + H+ H3O+.
Будь-яка реакція відщеплення протона, згідно з цією теорією, виражається схемою:
кислота основа + Н+.
Кислота і основа, які беруть участь у даному процесі називаються супряженими. Наприклад, H3O+, HSO4– кислоти, їм супряжені основи H2O та SO42–. Протонна теорія пояснює основний характер органічних сполук амінів, етерів, кетонів та ін.
В цій теорії розчинники розділяються на протолітичні і апротонні. Протолітічні розчинники в результаті власної дисоціації утворюють протони:
Н2О Н+ + ОН–;
СН3СООН СН3СОО– + Н+.
Апротонні розчинники – це інертні розчинники – бензен, толуен, дихлоретан. Вони не утворюють протони.
Сила кислот і основ залежіть від природи сполуки, тобто від взаємного впливу атомів і груп атомів в молекулі. Сила кислот залежіть також від розчинника. Наприклад, у воді НСІ –сильна кислота, у бензолі – дуже слабка. Це пояснюється тим, що вода іонізує молекули хлороводню і сприяє дисоціації.
Сила кислот характеризується їх константою дисоціації (іноді використовують логарифм константи з протилежним знаком). Наприклад,
Кдис(СН3СООН) = 10–5, КА = lg(10–5) = 5;
Кдис(NH4OH) = 10–5, КВ = 5.
Важливе значення в протонній теорії має власна дисоціація розчинника, причому іон водню, якій утворюється миттєво проникає у електронні оболонки молекул розчинника утворюючи іони ліонію ( по аналогії з гідроксонієм).
Теорія Люіса